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引言

樣品采集方式

1.1 直接采樣技術(shù)

直接采樣是最為簡(jiǎn)單的一種采樣方法。用注射器、塑料袋、罐等固定容器直接采取空氣中濃度較高的被測(cè)組分，通常適用于污染物濃度較高的污染源。

1.2罐采樣技術(shù)

罐取樣技術(shù)目前在國(guó)外應(yīng)用較多，其中蘇瑪罐取樣技術(shù)是US EPA所采用的標(biāo)準(zhǔn)方法（TO-14、TO-15）。該方法的技術(shù)原理是采用預(yù)先抽真空的蘇瑪罐采集空氣樣品，再以冷凝法使得樣品富集，GC-MS進(jìn)行定性、定量分析，方法檢出限可達(dá)5 ~10pg/L。

全量氣體采樣技術(shù)是成為目前環(huán)境大氣中VOCs的監(jiān)測(cè)最主要的采樣方法。該方法采用玻璃容器、不銹鋼采樣罐或聚合物袋（聚氟乙烯（Tedlar）、聚四氟乙烯（Teflon）、聚對(duì)苯二甲酸酯、聚酯鋁箔（PEA）袋）直接采集一定體積的全空氣以用于檢測(cè)。采樣罐在使用前需鈍化處理，以此減少容器的表面反應(yīng)活性點(diǎn)，從而減少樣品的損失與污染。目前采樣罐的鈍化方法主要有兩種：（1）一種為Summa鈍化；（2）在不銹鋼罐表面涂上一層熔融石英。

鋁箔氣體采集袋

蘇瑪罐

1.3吸附管法采樣技術(shù)

1.3.1 主動(dòng)式

傳統(tǒng)的采樣方法是利用顆粒態(tài)活性炭吸附采樣，但其靈敏度低，只適用于高濃度VOCs的分析。除了采用活性炭吸附外，Tenax吸附劑被廣泛的應(yīng)用于氣體、液體和固體中的可揮發(fā)性或半揮發(fā)性物質(zhì)的采集。吸附劑富集采樣法具有價(jià)格低廉，易于運(yùn)輸和清洗，可重復(fù)使用（至少可用100次）等優(yōu)點(diǎn)，此外吸附劑富集采樣法適用化合物種類更多，采集樣品體。但該法不適合采集揮發(fā)性極高的化合物（如C2烴類）。

吸附劑富集采樣法常用的吸附劑一般有活性炭、TenaxTA、XAD-2、Carbotrap、Carbopack、CarbosieveSIII 和Carboxen 569 等。Tenax-TA屬于多孔有機(jī)聚合物，其吸附力較弱，不適用于揮發(fā)性極強(qiáng)的化合物，常用于揮發(fā)性較弱的化合物。

在采集高濃度的有機(jī)氣體，尤其是非極性化合物時(shí)，通常選擇填充了活性炭的吸附管。由于每種吸附劑對(duì)不同類型的VOCs選擇性不同，因此需根據(jù)目標(biāo)分析物的揮發(fā)性，選擇多種吸附劑組合在一起檢測(cè)。不同采樣方法需設(shè)定不同采樣流量與采樣體積。在用吸附管進(jìn)行動(dòng)力采樣時(shí)，常見的方法是將多種吸附劑串聯(lián)填充。

1.3.2 被動(dòng)式采樣

   被動(dòng)采樣分析方法是指吸附劑以一定的方式暴露于空氣中，待測(cè)VOCs通過分子擴(kuò)散到達(dá)吸附劑表面，采樣過程不需要采樣泵或流量調(diào)節(jié)系統(tǒng)。本方法適用于長(zhǎng)期個(gè)體暴露監(jiān)測(cè)及偏遠(yuǎn)地區(qū)多點(diǎn)采樣，具有巨大的應(yīng)用前景。

1.4 包袋法測(cè)定管道泄露VOCs

設(shè)備動(dòng)靜密封墊泄露是指各種設(shè)備組件和連接處工藝介質(zhì)泄露進(jìn)入大氣的過程，設(shè)備泄露是石化企業(yè)VOCs無組織排放源的重要組成，已被石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治的內(nèi)容。設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄露污染源排查范圍包括涉VOCs的所有設(shè)備密封和管閥件，包括泵、壓縮機(jī)、攪拌器、閥門、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)、開口閥或開口管線、法蘭、連接件和其他等10大類。采用包袋法和大體積采樣法對(duì)密封點(diǎn)進(jìn)行實(shí)測(cè)，所得排放速率最接近真實(shí)排放情況，企業(yè)可選用該方法對(duì)密封點(diǎn)排放速率進(jìn)行檢測(cè)。

包袋法是將泄露組件或泄露口用袋子或帳篷包起來，讓已知流量的惰性載氣通入包袋，待載氣達(dá)到平衡后，從包袋中收集氣體樣品測(cè)量TOC濃度，也可以針對(duì)氣樣中的單個(gè)化合物濃度進(jìn)行分析。

1.5 一種方法大體積采樣法

大體積采樣器采用真空設(shè)置，通過捕集密封點(diǎn)排放的所有物質(zhì)來精確定量排放速率。它需要通過真空采樣軟管將密封點(diǎn)周圍包括空氣和排放物質(zhì)的大體積樣品吸入儀器，分別測(cè)量采集樣品中 TOC濃度和環(huán)境中 TOC 濃度，用測(cè)量樣品的流量乘以測(cè)量樣品 TOC 濃度和環(huán)境 TOC 濃度之差（即用環(huán)境中烴類濃度來校正測(cè)量樣品中的烴類濃度）來計(jì)算 TOC 排放速率。