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一．普通硫黃硫化體系（CV）
 

       普通硫黃硫化體系（Conventional Vulcanization簡(jiǎn)稱CV），是指二烯類橡膠的通常硫黃用量范圍的硫化體系。

       對(duì)普通硫黃硫化體系（CV），對(duì)NR，一般促進(jìn)劑的用量為0.5~0.6份，硫黃用量為2.5份。

       普通硫黃硫化體系得到的硫化膠網(wǎng)絡(luò)中70%以上是多硫交聯(lián)鍵（—Sx—），具有較高的主鏈改性。

      特點(diǎn)：硫化膠具有良好的初始疲勞性能，室溫條件下具有優(yōu)良的動(dòng)靜態(tài)性能，最大的缺點(diǎn)是不耐熱氧老化，硫化膠不能在較高溫度下長(zhǎng)期使用。
 

二．有效硫化體系（EV）
 

      一般采取的配合方式有兩種：

      1．高促、低硫配合：提高促進(jìn)劑用量（3~5份），降低硫黃用量（0.3~0.5份）。促進(jìn)劑用量/硫黃用量=3~5/0.3~0.5≥6

     2．無硫配合：即硫載體配合。如采用TMTD或DTDM（1.5~2份）。

     特點(diǎn)：1. 硫化膠網(wǎng)絡(luò)中單S鍵和雙S鍵的含量占90%以上；硫化膠具有較高的抗熱氧老化性能；

      2. 起始動(dòng)態(tài)性能差，用于高溫靜態(tài)制品如密封制品、厚制品、高溫快速硫化體系。
 

三．半有效硫化體系（SEV）
 

　　為了改善硫化膠的抗熱氧老化和動(dòng)態(tài)疲勞性能，發(fā)展了一種促進(jìn)劑和硫黃的用量介于CV和EV之間的硫化體系，所得到的硫化膠既具有適量的多硫鍵，又有適量的單、雙硫交聯(lián)鍵，使其既具有較好的動(dòng)態(tài)性能，又有中等程度的耐熱氧老化性能，這樣的硫化體系稱為半有效硫化體系（SEV）。用于有一定的使用溫度要求的動(dòng)靜態(tài)制品。一般采取的配合方式有兩種：

      1．促進(jìn)劑用量/硫用量=1.0/1.0=1（或稍大于1）；

      2．硫與硫載體并用，促進(jìn)劑用量與SEV中一致。

          NR的三種硫化體系配合如下表所示：

         四．高溫快速硫化體系

       隨著橡膠工業(yè)生產(chǎn)的自動(dòng)化、聯(lián)動(dòng)化，高溫快速硫化體系被廣泛采用，如注射硫化、電纜的硫化等。所謂高溫硫化是指溫度在180~240℃下進(jìn)行的硫化。一般硫化溫度每升高10℃，硫化時(shí)間大約可縮短一半，生產(chǎn)效率大大提高。
 

        1．高溫硫化體系配合的原則：
 

       1）選擇耐熱膠種 為了減少或消除硫化膠的硫化返原現(xiàn)象，應(yīng)該選擇雙鍵含量低的橡膠。
 

        2）采用有效或半有效硫化體系
 

       高溫快速硫化體系多使用單硫和雙硫鍵含量高的有效EV和半有效SEV硫化體系，其硫化膠的耐熱氧老化性能好。一般使用高促低硫和硫載體硫化配合，其中后者采用DTDM最好，焦燒時(shí)間和硫化特性范圍比較寬，容易滿足加工要求。TMTD因?yàn)榻篃龝r(shí)間短，噴霜嚴(yán)重而使應(yīng)用受到限制。雖然EV和SEV對(duì)高溫硫化的效果比CV好，但仍不夠理想，仍無法解決高溫硫化所產(chǎn)生的硫化返原現(xiàn)象和抗屈撓性能差的缺點(diǎn)，應(yīng)該尋找更好的方法。
 

       3）硫化的特種配合
 

       為了保持高溫下硫化膠的交聯(lián)密度不變，可以采取增加硫用量、增加促進(jìn)劑用量或兩者同時(shí)都增加的方法。但是，增加硫黃用量，會(huì)降低硫化效率，并使多硫交聯(lián)鍵的含量增加；同時(shí)增加硫和促進(jìn)劑，可使硫化效率保持不變；而保持硫用量不變，增加促進(jìn)劑用量，可以提高硫化效率，這種方法比較好，已在輪胎工業(yè)界得到廣泛推廣和應(yīng)用。如果采用DTDM代替硫效果更好，在高溫硫化條件下，獲得象CV硫化膠一樣優(yōu)異的性能。
 

       2．高溫硫化的其它配合特點(diǎn)
 

      高溫硫化體系要求硫化速度快，焦燒傾向小，無噴霜現(xiàn)象，所以配合時(shí)最好采用耐熱膠種及常量硫黃、高促進(jìn)劑的辦法。另外，對(duì)防焦、防老系統(tǒng)也都有較高的要求。

為了提高硫化速度，須使用足量的硬脂酸以增加鋅鹽的溶解度，提高體系的活化功能。
 

       五．平衡硫化體系（EC）
 

       Si69是具有偶聯(lián)作用的硫化劑，高溫下，不均勻裂解成由雙[三乙氧基甲硅烷基丙基]二硫化物和雙[三乙氧基甲硅烷基丙基]多硫化物組成的混合物。
 

        Si69是作為硫給予體參與橡膠的硫化反應(yīng)，生成橡膠-橡膠橋鍵，所形成的交聯(lián)鍵的化學(xué)結(jié)構(gòu)與促進(jìn)劑的類型有關(guān)，在NR/Si69/CZ（DM）硫化體系中，主要生成二硫和多硫交聯(lián)鍵；在NR/Si69/TMTD體系中則生成以單硫交聯(lián)鍵為主的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
 

       因?yàn)橛写龠M(jìn)劑Si69的硫化體系的交聯(lián)速率常數(shù)比相應(yīng)的硫黃硫化體系的低，所以Si69達(dá)到正硫化的速度比硫黃硫化慢，因此在S/Si69/促進(jìn)劑等摩爾比組合的硫化體系中，因?yàn)榱虻牧蚧翟鴮?dǎo)致的交聯(lián)密度的下降可以由Si69生成的新的多硫或雙硫交聯(lián)鍵補(bǔ)償，從而使交聯(lián)密度在硫化過程中保持不變。硫化膠的物性處于穩(wěn)定狀態(tài)。在有白炭黑填充的膠料中，Si69除了參與交聯(lián)反應(yīng)外，還與白炭黑偶聯(lián)，產(chǎn)生填料—橡膠鍵，進(jìn)一步改善了膠料的物理性能和工藝性能。
 

       各種促進(jìn)劑在天然橡膠中的抗硫化返原能力的順序如下：

       DM＞NOBS＞TMTD＞DZ＞CZ＞D。