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▼什么是六價鉻？

六價鉻Cr(VI) 是指鉻元素的六價化合物，為吞入性毒物和吸入性極毒物。

接觸六價鉻有可能會導(dǎo)致人體產(chǎn)生多種疾病。長期接觸該物質(zhì)有可能導(dǎo)致嚴(yán)重的皮膚過敏，胃腸道及呼吸道問題，以及損害人體生殖系統(tǒng)。六價鉻已經(jīng)被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）定義為強(qiáng)致癌物質(zhì)。

 

▼六價鉻從哪里來？

六價鉻常在特定的條件的作用下（例如紫外照射、高溫、干燥、氧化劑等），由不穩(wěn)定的三價鉻轉(zhuǎn)化而來。天然六價鉻也常見于天然鉻礦的腐蝕過程中。水環(huán)境中穩(wěn)定性高。

 

▼六價鉻在制造供應(yīng)鏈中的應(yīng)用

1 皮革鞣制加工

皮革鞣制工藝中常會使用到鉻鞣劑（三價鉻），但在不利的環(huán)境條件或不恰當(dāng)?shù)牧鞒炭刂葡?，極易導(dǎo)致三價鉻氧化生成六價鉻。

 

2 染料工序

六價鉻也有幾率在材料染色后作為媒染劑而使用在羊毛等材料中，或添加作為鉛鉻酸鹽顏料、油墨、塑料和表面涂層材料的成分。

 

3 電子產(chǎn)品

在電子行業(yè)及各種金屬加工行業(yè)中，六價鉻一般都存在于作為處理用的溶劑，也常見于電鍍金屬防銹涂層。在電子行業(yè)的工業(yè)廢水中也可能含有高濃度的六價鉻，易導(dǎo)致環(huán)境的嚴(yán)重污染。

 

▼六價鉻相關(guān)法規(guī)限制&國際認(rèn)證

六價鉻的毒性大且應(yīng)用廣泛，還有可能對環(huán)境帶來嚴(yán)重的污染，因此全球范圍內(nèi)各國紛紛出臺法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)限值六價鉻，不僅如此，眾多國際認(rèn)證組織也針對六價鉻提出了更高的要求，以滿足企業(yè)日益強(qiáng)調(diào)的環(huán)保理念。

 

▼測試方法

法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)限定的主要是三類材料的六價鉻：皮革制品、金屬制品及金屬鍍層，下面介紹了實驗室常見的六價鉻測試方法供參考：

 

 

# 什么是絕干質(zhì)量 #

定義：樣品經(jīng)過老化處理后稱取進(jìn)行測試的最終結(jié)果。

背景：產(chǎn)品使用過程中，皮革殘留的三價鉻可能緩慢氧化成六價鉻，這過程的最終結(jié)果在普通處理的樣品上無法評估。

解決辦法：人為地促使三價鉻完全轉(zhuǎn)化成六價鉻，加速轉(zhuǎn)化過程。

常見轉(zhuǎn)化（老化）條件：80℃、相對濕度5%、24H、密閉不通風(fēng)環(huán)境。

結(jié)果：經(jīng)過處理的樣品的六價鉻測試結(jié)果普遍比未經(jīng)過處理的樣品大。

法規(guī)/標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：目前尚無法律法規(guī)強(qiáng)制要求皮革產(chǎn)品檢測六價鉻必須經(jīng)過老化處理。但標(biāo)準(zhǔn)中會說明，若檢測結(jié)果存在爭議，以產(chǎn)品經(jīng)過老化后的檢測結(jié)果（絕干質(zhì)量）為準(zhǔn)。

 

 

 

▼如何在生產(chǎn)過程中盡量減少六價鉻？

 

1 使用替代品

目前，超過80%的皮革制品采用的鉻鞣劑。如使用不含鉻的鞣劑，產(chǎn)品含有六價鉻的可能性就能大大降低，但是，如若選用不適宜的鞣劑替代品往往會帶來更大的生產(chǎn)成本，以及對皮革特性產(chǎn)生不同程度的影響。

 

以下是可供選擇的適宜替代品供參考：

鋁、鋯、鈦金屬鹽；

合成有機(jī)化合物如：戊二醛，四羥甲基硫酸磷（THPS）。

 

2 降低六價鉻轉(zhuǎn)化

 

由于生產(chǎn)成本，大多數(shù)企業(yè)可能仍會選擇使用鉻鞣劑，那么如何最大可能的降低六價鉻的轉(zhuǎn)化呢？

 

以下方法供參考：

避免使用含高度不飽和脂肪的原料（或徹底去脂再使用）；

保持pH值低于6.5，并且避免在鞣制期間及結(jié)束后使用氧化劑；

避免因后加工程序中清洗導(dǎo)致的大量游離態(tài)鉻在皮革材料表面的積累；

在復(fù)鞣工藝程序中加入少量抗氧化劑。

 

3 避免殘留轉(zhuǎn)化

 

由于鞣革工藝可能過量使用鉻鞣劑，即使反復(fù)清洗，但還是可能有少量三價鉻殘留在材料表面，那么就有可能轉(zhuǎn)化成六價鉻，導(dǎo)致產(chǎn)品超標(biāo)，為了避免產(chǎn)品“被超標(biāo)”，二次污染。

 

以下方面需要注意：

避免在運輸和存儲過程中與含氧化性氣體的空氣接觸（如：臭氧、氮氧化物）；

在運輸、制造和使用皮革產(chǎn)品過程中避免干燥、高溫和陽光直曬環(huán)境；

避免加熱經(jīng)過鉻鞣工藝的皮革用以印刷圖案。

 

▼回顧：國際通報案例

 

 

通報時間：2017年4月

品牌：Superfit

產(chǎn)品名稱：嬰幼兒鞋

原產(chǎn)地：奧地利

通報國：德國

通報原因：皮革中的六價鉻含量超標(biāo)(4.8mg/kg)，違反了REACH的相關(guān)要求(≤3 mg/kg)

通報國家舉措：全面召回，并警示消費者存在的風(fēng)險，同時撤出市場。

 

 

 

# 點評 #

該產(chǎn)品六價鉻不違反GB 30585-2014 《兒童鞋安全技術(shù)規(guī)范》的相關(guān)限制規(guī)定（≤ 10 mg/kg），但在歐盟市場卻違反了REACH法規(guī)的相關(guān)規(guī)定（≤ 3 mg/kg）。

英柏檢測提醒：滿足國內(nèi)相關(guān)要求的六價鉻產(chǎn)品未必都能滿足歐盟的要求，兩地區(qū)限值有差異，企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格遵守售賣地區(qū)的法規(guī)要求。

 

▼回顧：國內(nèi)抽檢案例

 

 

背景：2017年北京市工商局根據(jù)近年12315投訴舉報中心接到的消費者對兒童用品的投訴舉報情況，組織開展本市流通領(lǐng)域5類兒童用品的抽查檢驗工作。

品牌：迪士尼DisNEY

商品名稱：兒童皮鞋

款號：FS0239

不合格項目：皮革材料中六價鉻超標(biāo)，違反了GB 30585的相關(guān)規(guī)定

市場處理：市場通報、處以相應(yīng)罰款并整改