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嘉峪檢測網(wǎng) 2018-06-28 09:24
本文主要從熱量及溫度的單位,氧彈量熱法的基本原理,量熱系統(tǒng)的設(shè)備要求,高低位發(fā)熱量的定義,熱容量的標(biāo)定,結(jié)果計(jì)算和精密度與準(zhǔn)確度評估7個(gè)部分分別介紹了熱值的原理與測定方法。
一 熱量及溫度的單位
1 熱量單位
我國過去和目前的熱量單位為卡、焦耳。
1焦耳=1牛頓力使其作用點(diǎn)在力的方向上移動(dòng)1米所做的功。

1卡=1g純水在標(biāo)準(zhǔn)氣壓下把溫度升高1℃所需要的熱量。后來科學(xué)家發(fā)現(xiàn)水在不同溫度下的比熱容不同,1卡的數(shù)值并不絕對。
將1g水在1個(gè)大氣壓下由1℃(從14.5℃到15.5℃)所需的熱量為1卡,約等于4.1855焦耳,叫做15度卡。
將1g水在1個(gè)大氣壓下由1℃(從19.5℃到20.5℃)所需的熱量為1卡,約等于4.1816焦耳,叫做20度卡。
由上可知,15度卡不等于20度卡。
故從兩個(gè)定義上可以看出,焦耳只與力的大小,力的方向及移動(dòng)距離有關(guān),不隨溫度的變化而變化,卡隨溫度的變化而變化,數(shù)值并不是絕對的,所以現(xiàn)代科學(xué)不再用卡作為能量及熱量的度量單位,轉(zhuǎn)而采用國際單位焦耳。
2 溫度單位
我國目前常用的溫度單位為攝氏度、開爾文。
攝氏度,是瑞典人攝爾修斯與1742年建立的,他以標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的水的冰融點(diǎn)為100度,沸點(diǎn)為0度,并將玻璃毛細(xì)管中水銀柱的間隔等分為100格,每格定為1℃、由于使用起來很不習(xí)慣,他的學(xué)生法國人克里斯把兩個(gè)固定點(diǎn)的溫度值顛倒過來,即冰點(diǎn)為0度,沸點(diǎn)為100度。

后來科學(xué)家發(fā)現(xiàn)水在不同大氣壓條件下的沸點(diǎn)不同,1℃的數(shù)值并不絕對。

熱力學(xué)溫度采用一種理想氣體來確定:為了使開氏溫度計(jì)的刻度單位與攝氏度溫度計(jì)上的刻度單位相一致,我們把該理想氣體的絕對溫度與水的三相點(diǎn)之間等分為237.16份,每份定為1K(卡爾文),這樣開氏溫度計(jì)的一度等于攝氏度溫度計(jì)上的一度。
標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,由于水的三相點(diǎn)對應(yīng)溫度為+0.01℃,所以,0℃對應(yīng)的熱力學(xué)溫度為273.15K,0K對應(yīng)的攝氏溫度為-273.15℃。
由上述可知,攝氏溫度與大氣壓力條件有關(guān),1℃的數(shù)值并不絕對,但熱力學(xué)溫度與大氣壓無關(guān),所以國際上采用熱力學(xué)溫度作為溫度單位。但由于全球大多生活在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓條件下,故攝氏溫度仍廣泛使用。
二 氧彈量熱法的基本原理
1 主要儀器設(shè)備:

2 氫彈量熱法的基本原理
發(fā)熱量定義為單位質(zhì)量的物質(zhì)完全燃燒時(shí)所放出的熱量,單位為焦耳/克。

3 工作原理
工作原理由能量守鶴定律可知,被測物質(zhì)化學(xué)能(內(nèi)能)轉(zhuǎn)化為熱能,使溫度上升,只需測出溫升值,質(zhì)量,各吸收體的熱容量即可得到熱量。


三 量熱系統(tǒng)的設(shè)備要求
量熱系統(tǒng)由氧彈,內(nèi)筒,外筒,攪拌器,水,溫度傳感器,點(diǎn)火裝置,溫度測量和控制系統(tǒng)組成。
1 氧彈
氧彈材料為耐熱和耐腐蝕;氧彈容積一般在(250~350)mL;水壓試驗(yàn),我國氧彈水壓試驗(yàn)為20MPa,有效期為2年;充氧壓力和時(shí)間為(2.8~3.0MPa)并持續(xù)充氧15以上。
2 內(nèi)筒
內(nèi)筒材料可以用紫銅,黃銅或者不銹鋼;內(nèi)筒斷面形狀可為橢圓,菱形或其他形狀;內(nèi)筒容量,可裝(2000~3000)mL的水。
內(nèi)筒水量要求,放入氧彈后往內(nèi)筒加水,使氧彈蓋的頂面淹沒在水下面(10~20)mm,水量過多,攪拌引起飛濺,水量過少,攪拌引起氧彈蓋外露,部分熱量未被水吸收,所有試驗(yàn)中保持相同,相差不超過0.5g。內(nèi)筒進(jìn)水方式可分為稱量法,平衡法,量杯法以及水位探針定量法。
3 外筒
外筒材料為金屬制成的雙壁容器,外筒外壁形狀為圓形,內(nèi)壁形狀則依內(nèi)筒的形狀而定;外筒裝配要求,外筒應(yīng)完全包圍內(nèi)筒,內(nèi)外筒間應(yīng)有(10~20)mm的間距,盡量減少內(nèi)外筒之間的熱交換。
外筒控溫方式,可分為自動(dòng)控溫外筒和靜態(tài)形式外筒。
4 攪拌器
攪拌的方式分為螺旋槳式和電磁式,但都需要電機(jī)帶動(dòng)。轉(zhuǎn)速一般在(400~600)r/min,根據(jù)經(jīng)驗(yàn)轉(zhuǎn)速500r/min比較理想,應(yīng)保持恒定,不能時(shí)快時(shí)慢。點(diǎn)火到終點(diǎn)的時(shí)間不超過10min,如果超過10min,說明攪拌效率不夠。攪拌熱,當(dāng)內(nèi),外筒水溫與室溫一致時(shí),連續(xù)攪拌10min所產(chǎn)生的熱量不應(yīng)超過120J。
5 溫度計(jì)
使用鉑電阻讀溫,溫度分辨率至少為0.001K。
6 點(diǎn)火裝置
點(diǎn)火電源
一般采用(24~36)V的直流或交流電源。點(diǎn)火方式分為熔斷式和非熔斷式兩種,熔斷式安裝比較方便,但容易短路,燒壞坩堝和坩堝支架,非熔斷式安裝時(shí)麻煩一點(diǎn),但安全,不會燒壞坩堝和坩堝支架。
7 氧氣,壓力表及發(fā)熱量坩堝
氧氣純度要求在99.5%。壓力表,有兩個(gè)表頭組成,一個(gè)指示氧氣瓶中的壓力,一個(gè)指示充氧時(shí)充入氧彈內(nèi)的壓力。表頭上應(yīng)裝有減壓閥和保險(xiǎn)閥。壓力阿彪每2年應(yīng)經(jīng)計(jì)量部門檢定一次,以保證指示正確和操作安全。
發(fā)熱量坩堝一般可用鎳鉻鋼制品,能保證試樣燃燒完全而本身不受腐蝕或產(chǎn)生熱效應(yīng)為原則,分為深壁坩堝和淺壁坩堝。
四 高低位發(fā)熱量的定義
1)彈筒發(fā)熱量為單位質(zhì)量的試樣在充有過量氧氣的氧彈內(nèi)燃燒,其終態(tài)產(chǎn)物為25℃下的過量氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、硝酸、硫酸、液態(tài)水以及固態(tài)時(shí)放出的熱量。即實(shí)驗(yàn)室內(nèi)用氧彈熱量計(jì)(熱量儀)直接測得的發(fā)熱量。

2)恒容高位發(fā)熱量:單位質(zhì)量的試樣在充有過量氧氣的氧彈內(nèi)燃燒,其終態(tài)產(chǎn)物為25℃下的過量氧氣,氮?dú)?,二氧化碳,二氧化硫,液態(tài)水以及固態(tài)灰時(shí)放出的熱量,即彈筒發(fā)熱量減去硝酸形成熱以及硫酸與二氧化硫形成熱。


恒壓低位發(fā)熱量等于恒壓高位發(fā)熱量減去水的氣化潛熱。
恒壓高位發(fā)熱量等于恒容高位發(fā)熱量減去體積膨脹功。

四種定義的區(qū)別,在于燃燒條件不同,則燃燒產(chǎn)物也不同。

五 熱容量標(biāo)定
量熱體系產(chǎn)生單位溫升所需要的熱量,稱為量熱儀的有效熱容量,用E表示,單位為J/℃或J/K。
用一種已知熱值的物質(zhì)來測量整個(gè)量熱體系溫度升高1℃所需的熱量,即測得量熱儀的熱容量。

熱容量標(biāo)定一般應(yīng)進(jìn)行5次重復(fù)試驗(yàn),計(jì)算5次重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果的平均值和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)超過0.20%。若超過再補(bǔ)做一次,取符合要求的5次結(jié)果的平均值,修約到1J/K,作為該儀器的熱容量。
使用新型熱量計(jì)前,一般用苯甲酸至少進(jìn)行8次熱容量標(biāo)定試驗(yàn),苯甲酸片質(zhì)量從0.7g~1.3g,兩個(gè)端點(diǎn)處至少分別做兩次重復(fù)測定,其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)超過0.20%。
熱容量標(biāo)定值的有效期為三個(gè)月,超過次期限應(yīng)重新標(biāo)定,但在有下列情況時(shí),應(yīng)立即重標(biāo):1更換溫度計(jì);2更換量熱儀的大部件;3標(biāo)定熱容量和測發(fā)熱量時(shí)的內(nèi)筒水溫相差超過5K;量熱儀經(jīng)過較大的搬動(dòng)。
六 結(jié)果計(jì)算
各種不同基的發(fā)熱量的換算
高位發(fā)熱量基的換算,采用基準(zhǔn)系數(shù)換算,不同基的高位發(fā)熱量按下式換算:

低位發(fā)熱量基的換算,必須按下式換算:

七 精密度與準(zhǔn)確度評估
用1g左右的二等苯甲酸標(biāo)定5次熱容量,其相對標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.20%中極差在下列范圍內(nèi),熱容量小于1500J/K,極差不大于9J/K;熱容量小于11000J/K,大于9000J/K,極差不大于40J/K;熱容量小于15000J/K,大于14000J/K,極差不大于60J/K;如果超差,再標(biāo)1次容量,從中選出符合要求的5次結(jié)果的平均值作為該量熱儀的熱容量,若任何5次結(jié)果都超差,則應(yīng)對該對試驗(yàn)條件和操作技術(shù)仔細(xì)檢查并糾正存在的溫度后,重新進(jìn)行標(biāo)定,舍棄已有的全部結(jié)果。
用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行評價(jià),用兩種以上的標(biāo)準(zhǔn)樣品各做2次,每種標(biāo)準(zhǔn)樣品的極差不大于120J/g。而且平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之差在不確定度范圍內(nèi),則認(rèn)為準(zhǔn)確度合格,否則不合格。
用苯甲酸評價(jià), 用0.7g和1.3g的苯甲酸各做兩次發(fā)熱量測定,每種質(zhì)量的發(fā)熱量的平均值與苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)值之差不大于60J/g,則認(rèn)為準(zhǔn)確度合格,否則不合格。
熱容量標(biāo)定的不準(zhǔn)確常會帶來系統(tǒng)誤差,一般與使用不合格苯甲酸或計(jì)算熱容量時(shí)忘記加硝酸形成熱或發(fā)熱量測定時(shí)的內(nèi)筒水量與熱容量標(biāo)定時(shí)的不完全一致;
攪拌器接線部分接觸不良或攪拌槳被卡或攪拌速度不均勻,一般表現(xiàn)為熱容量或發(fā)熱量重復(fù)測定結(jié)果高高低低。相差很遠(yuǎn)。
內(nèi)筒中的水量不能保持一致,若內(nèi)筒水量變化5g,儀器熱容量會發(fā)生21J/K的變化,對于3K的溫升,引起的發(fā)熱量誤差約為63J。
自動(dòng)熱量計(jì)性能不十分穩(wěn)定,如測溫波動(dòng)等,為此儀器應(yīng)常用表揚(yáng)或標(biāo)準(zhǔn)本甲酸來價(jià)差,可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或改變苯甲酸質(zhì)量檢查,但不能單獨(dú)用同質(zhì)量的苯甲酸反標(biāo)。

來源:嘉峪檢測網(wǎng)