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嘉峪檢測網(wǎng) 2018-09-12 17:20
本文列舉了4大類的釷含量的測試方法。
一、重量法
(1)草酸——苯甲酸法,在鹽酸濃度為0.1mol/L的試液中加入飽和草酸沉淀釷及稀土元素,將沉淀物用硝酸——高氯酸加熱破壞草酸根后,在pH=2-2.8鹽酸中加入苯甲酸沉淀釷而雨稀土元素分離,將苯甲酸在800℃灼燒成ThO2稱重。也可二草酰丙酮代替草酸使用,這樣與其他雜質分離效果更好。
(2)氫氟酸——吡啶或六亞甲基四胺法,在聚四氟乙烯或聚氯乙烯燒杯中,將試液調至0.5mol/LHCl酸度,加氫氟酸充分攪拌,使釷和稀土形成氟化物沉淀,過濾,沉淀物加高氯酸加熱蒸干,用20%HNO3和少許H2O2提取,調至微酸性加Ph=4—4.2吡啶——HNO3或六亞甲基四胺溶液陳丹,將沉淀灰化后在850℃灼燒成ThO2稱重。
(3)菲葶酸法,在含釷6mol/L硝酸溶液中加入約12g草酸掩蔽其他元素,然后用4%菲葶酸法溶液5ml沉淀,過濾,用4ml/L硝酸溶液洗滌,降沉淀灰化后于1100℃灼燒至恒重,沉淀的稱量形式為Th(NO3)4。此法準確度高且分析時間較碘酸法短。
二、滴定分析法
滴定法在釷的分析技術中比較簡便快速。由于釷是非變價元素,不能用氧化還原滴定法滴定。滴定法測定釷有碘量法、鉬酸鹽法、高錳酸鉀、溴水法或熬合滴定法。其中氨基多羥基的熬合滴定較常用,適用于含量大于0.1%的釷。
碘酸鹽沉淀——流代硫酸鈉滴定法
礦樣經(jīng)分解后預先用草酸鹽沉淀分離釷,草酸釷經(jīng)灼燒后再制成溶液,用碘酸鉀沉淀。沉淀溶于鹽酸——碘化鉀溶液中,析出相當于釷的點,用標準硫代硫酸鈉滴定。主要反應如下:

可以看出,一個Th與KI反應析出51個I2,這種化學放大作用,大大提高了方法的靈敏度,該方法可測定礦樣中0.1%的釷。
2 氨基多羥酸的熬合滴定法
幾乎所有的氨基多羥酸都可做TH4+的滴定劑,其中EDTA是最常用的實際,DTPA、TTHAS適用于Th4+、RE3+的連續(xù)滴定。因此也是釷的重要螯合劑。
三、分光光度法
分光光度法是目前測定礦石中釷含量的主要方法,具有靈敏度高、準確性好的優(yōu)點。特別適于礦石中低含量釷的測定。
1 偶氮胂III光度法
在中等濃度的鹽酸中,Th4+與偶氮胂III形成1:1和1:2螯合物,當偶氮胂III過量時形成1:2螯合物。此螯合物在625nm和665nm處分別呈峰狀,高吸收峰在665處,入射波長125nm,摩爾吸光系數(shù)1.1×10^5.
2 對乙?;嫉瞎舛确?/span>
在鹽酸介質中,2—(2—胂基苯偶氮)—7—(4—乙?;脚嫉?mdash;變色酸(簡稱對乙?;嫉希┡cTh4+形成1:2配合物,最大吸收峰為675nm,而面試劑在542nm處呈現(xiàn)吸收峰。入射光線為133nm,摩爾吸收光系數(shù)達1.0×10^5.此法多用于測定鈾礦石中的微量釷。
3 鉻箐R—長鏈季銨鹽膠束增溶光度法
酸性三苯基甲烷類燃料的鉻箐R在pH=5~5.5的乙酸鹽介質中與Th4+形成1:2的螯合物。次螯合物被各種長鏈季銨鹽增溶后,吸收峰紅移54~79nm,靈敏度提高2.7~4倍。
四、銅鐵試劑催化極譜法
于氯乙酸—乙酸鈉緩沖溶液中,釷與TTA形成配合物,在表面活性劑CTMAB存在下于-0.95V(銀參比電極)處產(chǎn)生一個靈敏度較高的極譜波,并結合N263萃取色譜分離,可成功地應用于礦石釷的測定。如今常用銅鐵試劑催化極譜法測定釷,在pH=2~3的2%氯化銨—0.5%酒石酸—0.002%CUPF支持電解質中,釷—CUPF—酒石酸配合物在-0.65~-0.68V之間,有一明晰的催化波,在示波極譜儀上檢測下限為10^(-7),釷濃度為0~3.6ug.ml-1,波高于釷濃度關于接近線性。
釷含量檢測標準
GB/T 6730.26-2017 鐵礦石 氟含量的測定 硝酸釷滴定法
GB/T 13748.22-2013 鎂及鎂合金化學分析方法 第22部分:釷含量測定
GB/T 18114.2-2010 稀土精礦化學分析方法 第2部分:氧化釷量的測定
GB/T 16484.20-2009 氯化稀土、碳酸輕稀土化學分析方法 第20部分:氧化鎳、氧化錳、氧化鉛、氧化鋁、氧化鋅、氧化釷量的測定 電感耦合等離子體質譜法
GB/T 16484.4-2009 氯化稀土、碳酸輕稀土化學分析方法 第4部分:氧化釷量的測定 偶氮胂Ⅲ分光光度法
GB/T 22660.3-2008 氟化鋰化學分析方法 第3部分:氟含量的測定 蒸餾-硝酸釷容量法
GB/T 17863-2008 釷礦石中釷的測定
GB/T 21994.3-2008 氟化鎂化學分析方法 第3部分:氟含量的測定 蒸餾-硝酸釷容量法
GB/T 12690.12-2003 稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質化學分析方法 釷量的測定 偶氮胂III分光光度法和電感耦合等離子體質譜法
GB 14585-1993 鈾、釷礦冶放射性廢物安全管理技術規(guī)定
GB/T 11848.11-1989 鈾礦石濃縮物中釷的測定 釷試劑光度法
GB/T 11224-1989 水中釷的分析方法

來源:AnyTesting