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扣式電池的充放電模式

扣式鋰電池的充放電測試常采用恒流充電（CC）、恒流-恒壓充電（CC-CV）、恒壓充電（CV）、恒流放電（DC）對電池充放電行為進行測試分析等數(shù)據(jù)，通過分析該過程中數(shù)據(jù)的變化來表征電池或材料的容量、庫侖效率、充放電平臺以及電池內部參數(shù)變化等電化學性能參數(shù)。

而階躍式充放電模式則多用于直流內阻、極化和擴散阻抗性能的測試?？紤]到活性材料的含量以及極片尺寸對測試電流的影響，恒流充電中常以電流密度形式出現(xiàn)，如mA/g（單位活性物質質量的電流）、mA/cm2（單位極片面積的電流）。

充放電電流的大小常采用充放電倍率來表示，即：充放電倍率（C）=充放電電流（mA）/額定容量（mA·h），如額定容量為1000mA·h的電池以500mA的電流充放電，則充放電倍率為0.5 C。目前電動汽車用鋰離子電池已發(fā)布使用的行業(yè)標準QCT/743—2006中指出鋰離子通用的充放電電流為C/3，因此含C/3 的充放電行為測試也常出現(xiàn)在實驗室鋰離子電池充放電測試中。

倍率性能測試

有三種形式，包括采用相同倍率恒流恒壓充電，并以不同倍率恒流放電測試，表征和評估鋰離子電池在不同放電倍率時的性能；或者采用相同的倍率進行恒流放電，并以不同倍率恒流充電測試，表征電池在不同倍率下的充電性能；以及充放電采用相同倍率進行充放電測試。常采用的充放電倍率有0.02C、0.05C、0.1C、C/3、0.5C、1C、2C、3C、5C 和10C 等。

對電池的循環(huán)性能進行測試時，主要需確定電池的充放電模式，周期性循環(huán)至電池容量下降到某一規(guī)定值時（通常為額定容量的80%），電池所經歷的充放電次數(shù)，或者對比循環(huán)相同周次后電池剩余容量，以此表征測試電池循環(huán)性能。此外，電池的測試環(huán)境對其充放電性能有一定的影響。

實驗儀器介紹

現(xiàn)階段國內外相關單位使用的電池測試系統(tǒng)包括Arbin公司的電池測試系統(tǒng)、新威公司的電池測試系統(tǒng)、藍電公司的系列電池測試系統(tǒng)以及MACCOR公司的電池測試系統(tǒng)等，見表1。此外拜特電池測試系統(tǒng)和Bitrode電池測試系統(tǒng)則多用于大容量電池、電池組等裝置的測試分析。一些電化學工作站也具有扣式鋰電池電化學性能測試功能，但由于通道設計、功能設計等原因，多用于電 池的循環(huán)伏安法測試分析、阻抗測試及短時間的充放電測試，電化學工作站儀器廠家包括Autolab、Solartron、VMP3、Princeton、Zahner（IM6）、上海辰華等。

表 1    幾種電池測試系統(tǒng)主要性能對比

在實驗室鋰電池的測試過程中，還經常要用到防爆箱和恒溫箱（圖1）。實驗室用電池防爆箱多用于大容量電池的測試，在研究扣式電池一些特殊性能測試的時候也會用到，如高倍率、高溫性能測試等。實驗室用恒溫箱溫控多為25 ℃，且實際溫度與設定溫度間的溫差精度不超過1 ℃。在電池的高低溫性能測試中，最低溫度可達到70 ℃，最高溫度可達150 ℃?？紤]到寬溫度范圍的恒溫箱價格較貴，且應用較為集中，因此建議多臺恒溫箱設定不同溫度集中測試使用，即同一種驗證材料組裝多支扣式電池分別測試常溫及高低溫性能，實驗室測試常用溫度為25 ℃、55 ℃和80 ℃（圖2）。在選擇恒溫箱時，盡量采用專門用于電池測試的恒溫箱，此類恒溫箱含有專業(yè)的絕緣絕熱口用于連接電池測試導線。電池在連接測試夾具時，需使用絕緣鑷子，且測試電池需整齊置于防爆箱或恒溫箱內，設定測試溫度，待溫度達到設定溫度后開啟電池測試程序，測試過程中建議貼標簽注釋測試信息（圖 3）。

圖 1    實驗室用電池防爆箱和恒溫箱

圖 2    不同設定溫度的實驗室用恒溫箱

圖3 恒溫箱中扣式電池安裝圖

充放電測試常規(guī)實驗流程

將測試電池安裝在測試儀器上，置于（25±1）℃ 測試環(huán)境中。設置以下程序：靜置10min；以1.0C電流恒流充電至4.2 V，然后恒壓充電至電流下降至0.05C，充電停止；靜置5 min；然后以1.0C 電流恒流放電至3.0V；重復上述充放電步驟5～10次。

上述測試參數(shù)為常規(guī)全電池測試參數(shù)，一般正極材料/金屬鋰扣式電池的電壓范圍為3.0～4.3V，負極 材料/金屬鋰扣式電池的電壓范圍為0.005～1.0V，特殊高電壓正極材料（如高電壓鈷酸鋰、尖晶石鎳錳酸 鋰、富鋰錳基層狀氧化物等材料）或其它正極材料（如磷酸鐵鋰材料）可依據(jù)電極材料特性和電解液、固態(tài)電解質耐受氧化電壓進行電壓范圍調整，其它參數(shù)不變。負極材料/金屬鋰扣式電池以及無鋰正極材料（如MnO₂等）/金屬鋰扣式電池在測試時首先放電至最低電壓窗口，然后進行充電。需要注意的是，目前在許多文章中的負極材料測試范圍為 0.005～3.0V，而在全電池測試過程中，一般能夠采用的電壓范圍對應于負極半電池測試實際上不超過1.0V，例如對于石墨或者硅基負極材料，可用的電壓范圍為0.005～0.8V，對于鈦酸鋰這種負極材料，可用的電壓范圍為1.2～1.9V。因此對于某些文章中在寬電壓范圍內獲得的高容量和高首次庫侖效率，其在全電池中并不能發(fā)揮出來，實際意義并不大。針對軟碳或硬碳負極材料，或者目前正在開發(fā)的復合金屬鋰負極材料，放電截止電壓可以更低，如0mV甚至50mV，具體情況需要具體分析。建議多數(shù)負極材料的半電池測試控制電壓范圍在0.005～1.0V，超過這個電壓范圍，在結果的陳述及應用前景的描述上需要特別聲明，以免夸大結果。

測試電池材料實際容量的時候，盡量使用小倍率進行充放電，以減小極化產生的容量誤差，得到電池的真實容量，一般選擇 0.1C 的倍率進行測試。

操作人員在測試儀器上裝卸扣式電池時需佩戴絕緣手套及口罩和防護眼鏡；由于測試通道較多，需對測試電池、測試通道進行特殊標記，并在相關儀器前貼醒目標簽注釋以防他人誤操作。

充放電循環(huán)測試常規(guī)實驗流程

在對電池的循環(huán)性進行測試時，可在上述充放電測試（2節(jié)內容）的基礎上，增加循環(huán)次數(shù)，對比相同循環(huán)次數(shù)后的容量保持率。或重復充放電循環(huán)，當放電容量連續(xù)兩次低于初始放電容量的80%時，確定此時的循環(huán)周數(shù)。

高低溫測試常規(guī)實驗流程

鋰離子電池高低溫性能測試中，高溫性能測試一般設置為45 ℃、55℃、80℃或更高溫度，低溫性能測試一般設置為0 ℃、-10℃、-20℃、-30℃或-40℃，測試流程同2、3、4 節(jié)內容。測試數(shù)據(jù)需要與室溫的數(shù)據(jù)進行對比，因此在高低溫測試之前需進行常溫的充放電測試（即2節(jié)測試內容）。而在進行放電效率測試的時候，建議采用室溫（25±1）℃下進行恒流-恒壓（CC-CV）模式充電至100% SOC，在不同溫度下靜置30min后進行恒流放電（DC）。