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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2019-09-09 14:04
3D打印用金屬粉末是金屬零件3D打印產(chǎn)業(yè)鏈的最重要一環(huán),也是最大的價(jià)值所在。在2013 年世界3D打印技術(shù)產(chǎn)業(yè)大會(huì)上,世界3D打印行業(yè)的權(quán)威專家對(duì)3D打印金屬粉末給予明確定義:即指尺寸小于1 mm的金屬顆粒群,包括純金屬粉末、合金粉末以及具有金屬性質(zhì)的某些難熔化合物粉末。
目前3D打印金屬粉末材料包括鈦合金、鈷鉻合金、不銹鋼、工具鋼、青銅合金和鋁合金等。3D打印用金屬粉末除需具備良好的可塑性外,還必須滿足粉末純度高、粉末粒徑細(xì)小、粒度分布窄、球形度高、流動(dòng)性好和松裝密度高等要求。頒布于 2014 年6月的ASTM F3049-14 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了3D打印用金屬粉末性能研究的范圍和表征方法。綜合來說,3D打印用金屬粉末對(duì)粉末特性有幾個(gè)方面的基本要求,包括:粉末純度、粉末顆粒形狀、粉末粒度及其分布、粉末的循環(huán)使用等。
1 粉末純度
在金屬粉末的制備過程中,由于制粉工藝的缺陷,會(huì)帶入一些雜質(zhì)。這些雜質(zhì)的存在會(huì)改變所制備零件的特性甚至致使打印無法進(jìn)行。金屬粉末的純凈度直接影響到3D打印的成形質(zhì)量。一般來說,粉末中的夾雜物會(huì)提高顆粒硬度,降低粉末成形性能,對(duì)材料韌性造成不良影響。夾雜物在粉末中的分布狀態(tài)以及夾雜物本身的形狀對(duì)零件的力學(xué)性能影響機(jī)制不同,在SLM和EBSM工藝中,若粉末中含有雜質(zhì),則在燒結(jié)成形過程中雜質(zhì)可能會(huì)與基體金屬粉末發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使得3D打印無法進(jìn)行或者改變成形零件的屬性。比如:研究發(fā)現(xiàn),Ti-6Al-4V合金粉末在熱力學(xué)方面不穩(wěn)定,在制備過程中容易吸附N、O、H等雜質(zhì)元素。其中O在Ti合金中有很高的溶解度,能形成間隙固溶相,使得Ti 晶格嚴(yán)重扭曲,強(qiáng)度硬度提高,塑性韌性下降;N與Ti 在高溫下形成脆硬的TiN,對(duì)Ti 合金的塑性影響很大;由于H的存在,析出的TiH2相也會(huì)使得Ti合金塑性韌性降低。因此,必須嚴(yán)格控制3D打印成形氣氛中雜質(zhì)元素的含量,以滿足3D打印工藝的要求和成形件的力學(xué)性能要求。但是,在選區(qū)激光燒結(jié)(SLS)中,若對(duì)Al2O3陶瓷粉末進(jìn)行燒結(jié),則純度越高對(duì)應(yīng)燒結(jié)溫度越高,可能會(huì)使燒結(jié)變得困難。Al2O3中的雜質(zhì)實(shí)際上間接起到了活化劑的作用,適當(dāng)?shù)碾s質(zhì)反而有利于燒結(jié)。
2 粉末顆粒形狀
在金屬粉末制備過程中,粉末顆粒會(huì)隨著制備方法的不同而呈現(xiàn)不同形狀,如球形、近球形、多角形、多孔海綿狀、樹枝狀等。粉末的顆粒形狀直接影響到粉末的流動(dòng)性、松裝密度,進(jìn)而對(duì)所制備金屬零件的性能產(chǎn)生影響。在LENS成形過程中,粉末顆粒由載粉氣流輸送進(jìn)入激光熔池。連續(xù)穩(wěn)定的輸送需要流動(dòng)性良好的粉末,才能保證成形零件的均勻致密。在SLM和EBSM工藝中,粉末顆粒首先在鋪粉機(jī)構(gòu)的作用下鋪展成粉末層,粉末良好的流動(dòng)性對(duì)獲得均勻平整的粉末層至關(guān)重要。一般來說,球形或者近球形粉末具有良好的流動(dòng)性,在打印過程中不易堵塞供粉系統(tǒng),能鋪成薄層,進(jìn)而提高3D打印零件的尺寸精度、表面質(zhì)量,以及零件的密度和組織均勻性,是作為3D打印的首選原料形狀類型。但是,球形粉末的顆粒堆積密度小,空隙大,使得零件的致密度小,也會(huì)影響成形質(zhì)量。
近年來,國(guó)內(nèi)外制粉公司在3D打印金屬粉末制備領(lǐng)域投入了大量的資金和技術(shù)力量,取得了很大的進(jìn)展。圖1 為加拿大某公司運(yùn)用等離子霧化工藝制備的TC4粉末產(chǎn)品,該粉末球形度高、粒度分布均勻,粒徑為15~45 μm,D50 為33 μm,成形性能優(yōu)異。圖2 為該公司制備出的粒徑為5.0~25.0 μm、球形度良好的純Ti 粉,D50 為14.3 μm,振實(shí)密度為2.81 g/cm3。該公司于2015 年11 月16 日申請(qǐng)了一個(gè)具有戰(zhàn)略意義的專利,主要涉及如何更好地解決粉末流動(dòng)性問題。該專利的發(fā)明能使其生產(chǎn)出具備最高級(jí)別流動(dòng)性,且適用于所有3D打印的金屬精細(xì)球形粉末;同時(shí)該專利還涉及所有主要活性金屬粉末的生產(chǎn)方法,包括等離子霧化工藝、其他氣體霧化工藝、等離子球化工藝和等離子旋轉(zhuǎn)電極法等。

3 粉末粒度及其分布
粉末粒度的大小直接影響到鋪粉層的厚度,一般來說,鋪粉層厚度為 50~100 μm。要想鋪出均勻密實(shí)的粉層,鋪粉層厚度必須是粉末顆粒直徑的兩倍以上。3D打印用金屬粉末粒度的選取根據(jù)熱源的不同也有所不同,一般來說,激光成形的粉末粒度在30~50 μm,而電子束成形的粉末粒度在50~90 μm。
從理論上來講,粉末粒度越小,比表面積越大,進(jìn)而使得燒結(jié)驅(qū)動(dòng)力增大。因此,粒度小的粉末有利于燒結(jié)的順利進(jìn)行;此外,細(xì)小的粉末顆粒之間空隙小,相鄰兩鋪粉層之間連接緊密,有利于提高燒結(jié)致密化和燒結(jié)強(qiáng)度。細(xì)顆粒填充到大顆粒的空隙中,提高了粉末的堆積密度,以及打印零件的強(qiáng)度和表面質(zhì)量。但是,如果細(xì)顆粒過多,易造成鋪粉厚度不均勻,在燒結(jié)過程中容易出現(xiàn)“球化”現(xiàn)象。
實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),在激光凈成形技術(shù)中,粉末粒徑過大時(shí),噴嘴處粉末輸送流的發(fā)散角顯著增大,反彈飛濺嚴(yán)重,且粉末利用率降低;此外,粒徑過小的超細(xì)粉由于直徑太小,粉末容易團(tuán)聚,導(dǎo)致輸送性能差,影響 3D 打印的持續(xù)進(jìn)行。大量實(shí)驗(yàn)表明,粗細(xì)粉末顆粒以恰當(dāng)?shù)呐浔然旌?,才能得到良好?3D 打印效果。
4 粉末的循環(huán)使用
在現(xiàn)有3D打印用粉末制備技術(shù)水平下,微細(xì)粉的制備成本較高,其價(jià)格約是傳統(tǒng)粉末冶金用粉的 10 倍。因此,從節(jié)約原材料、降低生產(chǎn)成本的角度來說,粉末循環(huán)使用的研究具有重要的意義。湯慧萍等對(duì)粉末循環(huán)使用次數(shù)對(duì)EBSM 成形 Ti-6Al-4V合金性能的影響進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,研究表明,粉末床中未熔化的粉末顆粒仍然可以作為原料
粉末繼續(xù)使用,經(jīng)過 21 次的循環(huán)使用后,粉末氧含量從 0.08%上升至 0.19%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),Al 和 V的含量發(fā)生不同程度的下降,但是仍然滿足 Ti-6Al-4V 的合金成分要求;研究還發(fā)現(xiàn),隨著使用次數(shù)的增加,粉末球形度下降,粉末表面變得更為粗糙;粉末粒度分布變窄,并且由于衛(wèi)星粉數(shù)量的減少,粉末的流動(dòng)性變得更好。
5 粉末的其他性能
在EBSM工藝中,粉末形貌以及導(dǎo)電性能對(duì)成形過程的穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)具有重要的影響。研究發(fā)現(xiàn),在EBSM成形過程中,電子束轟擊導(dǎo)致球形粉末偏離原來位置,或者電子束轟擊使得金屬粉末帶電,成形艙內(nèi)出現(xiàn)類似“沙塵暴”現(xiàn)象,從而導(dǎo)致零件缺陷或者無法進(jìn)行后續(xù)打印工作。
來源:覃思思,余勇,曾歸余,等. 3D打印用金屬粉末的制備研究[J]. 粉末冶金工業(yè),2016,26(5):21.

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