您當(dāng)前的位置：檢測資訊 > 科研開發(fā)
嘉峪檢測網(wǎng) 2020-01-13 16:19
隨著人們對工件性能要求的不斷提高，熱噴涂技術(shù)得到了飛速發(fā)展和廣泛應(yīng)用。熱噴涂是將熔融或半熔融狀態(tài)微粒以高速沖擊到基體表面，形成具有一定特性噴涂層的表面處理方式。
其噴涂溫度、熔滴對基體表面沖擊速度及形成涂層的材料性能構(gòu)成了噴涂技術(shù)的核心。溫度越高，速度越快，越有利于形成具有優(yōu)異疊加效果的涂層，但疊加粒子之間必然存在孔隙，孔隙會引入腐蝕元素，腐蝕介質(zhì)就有可能通過穿孔到達(dá)被保護(hù)基體表面，使涂層與基體發(fā)生化學(xué)或電化學(xué)侵蝕，腐蝕產(chǎn)物在界面積累，會使熱噴涂層龜裂、脫落，導(dǎo)致涂層失效，且涂層孔隙的存在影響了涂層結(jié)合強(qiáng)度。
1、孔隙形成機(jī)制
孔隙的形成有以下3種機(jī)制：變形粒子間不完全重疊、氣孔形成和凝固收縮。涂層是由變形粒子堆疊形成，變形粒子在堆疊過程中往往不能完全重疊，特別是對于溫度和速度較低的粒子，由于變形不充分，更容易產(chǎn)生不完全重疊，從而形成孔隙。
在涂層形成過程中，粒子從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)，溫度不斷下降，而氣體熔解度隨著溫度的升高而增大，隨著溫度的下降低而減小，變形粒子固化是快速凝固過程，氣體不斷從液相中析出，當(dāng)析出氣體來不及從粒子內(nèi)逸出時(shí)，便留在變形粒子內(nèi)形成氣孔。實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)粒子內(nèi)有化學(xué)元素能與氣體發(fā)生反應(yīng)生成化合物時(shí)，就可減少涂層內(nèi)的氣孔。噴涂材料的液態(tài)密度與固態(tài)密度不同，當(dāng)密度相差較大時(shí)，變形粒子凝固時(shí)會發(fā)生收縮。收縮過程中如果沒有多余的液相來補(bǔ)充縮孔，就會形成孔洞。收縮形成的孔洞-般較小，基體不良的表面狀態(tài)也會導(dǎo)致孔隙產(chǎn)生，當(dāng)基體表面有深凹坑，凹坑內(nèi)存在空氣或者其他氣體時(shí)，容易形成孔隙并發(fā)生涂層結(jié)合不良現(xiàn)象。
2、降低涂層孔隙率的方法
目前降低涂層孔隙率常用的辦法有熱擴(kuò)散重熔、自封閉涂層、改進(jìn)及改善噴涂工藝、封孔劑封孔等。
2.1 熱擴(kuò)散重熔方式
重熔是對成形涂層重新加熱熔化以使涂層更致密的一道工序，是為了消除噴涂產(chǎn)生的孔隙并提高涂層耐腐蝕性及結(jié)合強(qiáng)度。重熔時(shí)將涂層中容易熔化的成分熔化，產(chǎn)生液相有助于擴(kuò)散過程中的強(qiáng)化和成分的滲透以及氧化物的造渣，使涂層有一定收縮。熔化結(jié)果使熱噴涂涂層與基體結(jié)合區(qū)由原來堆疊層狀組織變?yōu)橹旅芎洼^為均勻的組織，孔隙減低甚至消失。涂層熔化時(shí)的加熱方式有氣體燃燒加熱、氣氛控制爐加熱以及高頻感應(yīng)加熱等，近年來又研制出激光、電子束、等離子束、太陽能等加熱方式。
火焰重熔應(yīng)嚴(yán)格控制過熱，電子束重熔必須在真空室中進(jìn)行，工件形狀受到限制。涂層在高功率激光作用下熔化，同時(shí)使基材微熔，從而產(chǎn)生冶金擴(kuò)散結(jié)合并降低孔隙率，且激光重熔層枝晶細(xì)小均勻，枝晶偏析度低，可提高成分和相分布均勻性并增加涂層韌性。Al2O3+13%TiO2涂層經(jīng)激光重熔凝固后，陶瓷涂層充分溶解，陶瓷涂層中亞穩(wěn)相向穩(wěn)定相轉(zhuǎn)變，涂層孔隙率明顯減低，致密度提高，裂紋數(shù)降低，表面平整均勻，且陶瓷熔化層表面硬度和耐磨性得到提高。J.Mateos等對等離子噴涂NiCr/Cr2C3涂層后進(jìn)行激光重熔，孔隙率由9.2%降到幾乎為零，涂層硬度有17%提升，耐磨性大為提高。但激光設(shè)備價(jià)格高昂且熱轉(zhuǎn)化效率低，限制了其應(yīng)用。
2.2 利用噴涂材料自身降低孔隙率的方式
某些噴涂材料具有自封閉作用，與基體結(jié)合良好，涂層致密。如Ni-B-Si、Ni-Cr-B-Si，Co-Cr-W-B-Si系涂層。由于B、Si與氧結(jié)合的能力比成分金屬與氧結(jié)合的能力大得多，當(dāng)合金粉末加熱到1000～1200℃時(shí)，Si、B元素與氧進(jìn)行反應(yīng)或與Ni、Co等元素的氧化物進(jìn)行強(qiáng)烈脫氧還原反應(yīng)，形成氧化硼和氧化硅。
涂層內(nèi)生成金屬氧化物，作為硼硅酸鹽玻璃質(zhì)熔渣，熔化后浮在熔化的涂層表面，冷卻后便形成無氣孔涂層。
利用某些輔加元素可以有效地降低涂層孔隙率。研究發(fā)現(xiàn)：在氧化鋁涂層和鐵基涂層中加入稀土元素能有效降低孔隙率。等離子噴涂Al2O3粉末中加入0.8%稀土硅鐵可提高涂層耐腐蝕性及細(xì)化晶粒，降低孔隙率及提高結(jié)合強(qiáng)度。這是由于稀土是表面活性元素，它可以降低熔滴的表面張力，提高熔化粒子流動(dòng)性，并可提高粒子與基材及粒子間相互潤濕效果，降低涂層的熱膨脹系數(shù)，減少涂層內(nèi)應(yīng)力，從而降低孔隙率并提高致密度。北京賽億科技成功研制了含有稀土元素的粉芯絲材，有效地降低了孔隙率。大量文獻(xiàn)指出，在Al2O3涂層中加入13%TiO2，盡管硬度比純Al2O3涂層低1/3，卻有較低孔隙率、良好致密度和粘接強(qiáng)度，從而表現(xiàn)出更好的耐磨性。而在ZrO2涂層中加入適量的SiO2，大部分SiO2以石英相塞積在涂層孔隙處，平行于涂層表面成層狀分布，起到了自封孔作用，能有效隔絕氧化氣氛進(jìn)入涂層。
某些混合陶瓷氧化物在高溫下能形成孔隙率很低的涂層。
高熔點(diǎn)氧化物形成多孔的涂層骨架，而低熔點(diǎn)氧化物則發(fā)生熔融，牢固粘附在第一種氧化物的孔隙中。第二種氧化物還能與第一種氧化物形成固溶體，從而形成完整致密的涂層。如MgO-TiO2涂層、Al2O3-Cr2O3涂層等。
某些涂層材料可以利用自身腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行涂層封孔。研究發(fā)現(xiàn)，用于海水防腐的Al涂層在海水暴露初期，Al涂層鈍化和腐蝕生成的Al2O3、Al(OH)3附著在涂層表面，限制了腐蝕因子的滲入，隨時(shí)間的延長，Al涂層孔隙幾乎全部被其封閉，涂層表現(xiàn)出優(yōu)良的屏蔽性，形成穩(wěn)定的阻擋層，有效地延長了Al涂層的使用壽命。
當(dāng)涂層晶粒尺寸達(dá)到納米級時(shí)，材料的力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)、抗摩擦磨損和抗腐蝕等性能都將得到不同程度的提高，使用納米結(jié)構(gòu)粉末噴涂時(shí)可獲得較高的結(jié)合強(qiáng)度和較低的孔隙率。大量實(shí)驗(yàn)證明，使用納米結(jié)構(gòu)ZrO2粉末等離子噴涂時(shí)可獲得性能優(yōu)異的涂層，涂層孔隙率最大可降為低于2%。
2.3 改善噴涂方法及工藝方式
一般說來，涂層孔隙率是隨噴涂粒子溫度和速度的提高而降低。普通火焰噴涂孔隙率為10%～20%，電弧噴涂孔隙率為5%～15%，等離子噴涂3%～8%，而超音速噴涂(HVOF)一般可以將孔隙率降到2%以下。近年來又發(fā)展了反應(yīng)熱噴涂及冷噴涂等新方向，通過利用鋁熱劑或與涂層粉末發(fā)生反應(yīng)的氣體在噴涂時(shí)發(fā)生反應(yīng)，可得到顆粒細(xì)小、分布均勻、結(jié)構(gòu)致密的涂層。Erich Lugscheider在真空中以N2為反應(yīng)氣進(jìn)行等離子噴涂TiAl6V4時(shí)發(fā)現(xiàn)：Ti與N2反應(yīng)形成TiN，涂層十分致密，孔隙率在1%以下，且由于氮化物存在，涂層耐磨性大大提高。冷噴涂是利用高壓氣體通過縮放管產(chǎn)生超音速流動(dòng)，將粉末從軸向送入高速氣流中，經(jīng)加速后在完全固態(tài)下撞擊基體，通過較大的塑性流動(dòng)變形而沉積與基體表面上形成涂層的噴涂技術(shù)。Van Steenkiste TH等對冷噴涂層的孔隙率進(jìn)行了測定，發(fā)現(xiàn)：Al冷噴涂涂層氣孔率約為0.5%，Fe涂層為0.1%～1%，而Cu涂層只有0%～0.1%，且涂層含氧量與噴涂前噴涂粉末含氧量幾乎無變化。
噴涂時(shí)選取合適的噴涂距離、主氣流量及送粉器流量、走槍速度、電功率、粉末顆粒度等參數(shù)對降低涂層孔隙率和提高結(jié)合強(qiáng)度大有幫助。Anand Kullkarni等在等離子噴涂ZrO2時(shí)發(fā)現(xiàn)：涂層孔隙率隨粉末顆粒的增大而增大；在相同條件下，噴涂速度越快，孔隙率越高，這主要是因高速噴涂下粉末熔化不完全所造成；且隨著基體預(yù)熱溫度的升高，涂層孔隙率顯著下降。
而通過對電弧噴涂改進(jìn)噴嘴設(shè)計(jì)，采用分離式氣流兩級霧化結(jié)構(gòu)的二次霧化噴嘴與標(biāo)準(zhǔn)的噴嘴相比，在噴涂不銹鋼涂層和FeCrAl涂層時(shí)，孔隙率可分別由4.8%和2.2%降為3.9%和1.4%。
2.4 封孔劑進(jìn)行封孔處理的方式
目前常用的封孔劑一般有有機(jī)和無機(jī)兩大類。
2.4.1 有機(jī)封孔劑
有機(jī)封孔劑主劑一般用乙烯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等，溶劑采用醇類、芳香族碳?xì)浠衔?/span>、酯類等。有機(jī)封孔劑有常溫硬化型和加熱硬化型兩類，從涂層封孔的均勻性考慮，采用加熱硬化型封孔劑較好；對大型制品施工時(shí)從易操作性考慮，采用常溫硬化型封孔劑效果好。
石蠟是普遍使用的涂層封孔劑，在低工作溫度下用于防止液體滲入并提供潤滑性。能耐鹽水和淡水以及大多數(shù)酸和堿的涂層封孔劑，常用于食品和化學(xué)工業(yè)中金屬涂層封孔和潤滑，但不耐碳?xì)浠衔锖推渌袡C(jī)溶劑的涂層封孔劑，不能用于使用油和油脂潤滑的涂層。
環(huán)氧樹脂、環(huán)氧酚醛和硅樹脂可用于耐腐蝕涂層封孔，在使用溫度下保持耐蝕性能。煤焦油環(huán)氧樹脂可用于浸漬在淡水或海水中的涂層。催化型環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂可用于密封大面積或不能烘烤的涂層，催化劑應(yīng)與噴涂的金屬和使用環(huán)境相適應(yīng)。
酚醛樹脂溶液改變成分可以空氣干燥和烘烤方式使用，使用溫度為150～260℃。樹脂固化后具有良好的耐有機(jī)溶劑和弱酸能力。通常烘烤型比空氣干燥型有更好的保護(hù)性能。低粘度樹脂在6%～12%的Al2O3涂層中，5min內(nèi)的滲入深度已可達(dá)0.75mm。Sugehis Liscano等分別以苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂為封孔劑對等離子噴涂Al2O3-13%TiO2涂層進(jìn)行封孔，結(jié)果顯示：環(huán)氧樹脂及苯酚樹脂可明顯降低涂層孔隙率(分別由13.9%降為3.7%和5.3%)，腐蝕電流降低75%和66%，腐蝕電壓也有很大提高，極大地提高了涂層的耐腐蝕性。Hyung-Jun Kim等分別以聚胺酯、環(huán)氧化物、酮化物為封孔劑對等離子噴涂Al2O3-13%TiO2進(jìn)行封孔所得涂層的機(jī)械性能進(jìn)行測定，發(fā)現(xiàn)：3種封孔劑均可有效提高涂層的顯微硬度、耐磨性、結(jié)合強(qiáng)度，并降低涂層的表面粗糙度。其中，環(huán)氧化物涂層表面硬度和結(jié)合強(qiáng)度最高，聚胺酯涂層耐磨性最好，而酮化物的滲透性最好。但研究同時(shí)發(fā)現(xiàn)，封孔后所有涂層的剪切強(qiáng)度及彈性模量均有所下降，這主要是因?yàn)榉饪讋┻M(jìn)入微裂紋和孔隙中造成涂層延展性下降和裂紋擴(kuò)展較快所造成的。
丙烯酸酯經(jīng)真空滲透后可得到性能優(yōu)良的封孔涂層：通過封孔處理，粒子減小剝離性，涂層表面粗糙度降低，硬度上升，耐蝕性也得到提高。T.takahashi等用苯甲基硅樹脂和丙烯酸硅樹脂混合物作為封孔劑對等離子噴涂Cr2O3/NiCr涂層進(jìn)行真空滲透后常壓熱固，得到封孔效果良好的涂層，孔隙率由10.8%降為2.61%，涂層孔隙的平均直徑也下降40%，涂層腐蝕電位和耐蝕性顯著提高。赤沼正信采用丙烯酸系樹脂、酚醛系樹脂、硅樹脂對TiO2涂層進(jìn)行封孔處理并比較了3種樹脂的性能。從耐蝕性、耐磨性、加工表面的粗糙度方面考慮丙烯酸系樹脂都具有優(yōu)異的性能，這是因?yàn)樗羌訜嵊不头饪讋?/span>，粘度低、浸潤性好，容易殘存在涂層的氣孔和微裂紋中，反應(yīng)硬化后與陶瓷涂層的結(jié)合性好，能起到陶瓷間粘結(jié)劑的作用。范衛(wèi)國等通過實(shí)驗(yàn)比較脂肪族丙烯酸聚氨酯、有機(jī)硅鋁粉漿有機(jī)封孔劑防腐蝕性能優(yōu)劣后得出結(jié)論：脂肪族丙烯酸聚氨酯的耐蝕性優(yōu)于有機(jī)硅鋁粉漿；脂肪族丙烯酸聚氨酯與鋅鋁偽合金涂層的匹配性最好，其次為鋁鎂合金，與噴鋅層匹配性最差。薄相峰等以2130酚醛樹脂為基料，對甲苯磺酸為固化劑，300目鋁粉為填料，丙酮為稀釋劑的封孔劑對火焰噴涂鋁層后發(fā)現(xiàn)：孔隙率由15.4%降為0.96%，大大改善了涂層的抗腐蝕性。
而低粘度丙烯酸酯封孔劑用厭氧反應(yīng)固化，具有不用真空而具有滲透性的優(yōu)點(diǎn)，暴露在空氣中保持液相，而被約束在孔隙中時(shí)就硬化并失去氧，適合于密封高壓液體環(huán)境的涂層。
某些封孔劑除可滿足封孔效果外，還可提供其他性能。以瑞士BTG公司生產(chǎn)的陶瓷涂布刮刀為例，在彈簧鋼基體上噴涂Al2O3涂層并以聚四氟乙烯(PTFE)封孔后，在涂層孔隙率顯著降低的同時(shí)，涂層表面的摩擦系數(shù)、浸潤性都大為降低，從而提高了刮刀壽命和涂布效果。
2.4.2 無機(jī)封孔劑
采用各種無機(jī)封孔劑對陶瓷涂層進(jìn)行封孔處理獲得了廣泛的應(yīng)用。常用無機(jī)封孔劑為堿金屬硅酸鹽和偏磷酸鋁鹽。由于堿金屬硅酸鹽耐高溫、易溶于水、成膜性好、價(jià)格低，在無機(jī)封孔劑中，通常使用堿金屬硅酸鹽為基料。有實(shí)驗(yàn)證明：利用無機(jī)材料耐高溫的特點(diǎn)選用堿金屬硅酸鹽作基料，研制出耐高溫封孔劑，對涂層封孔后，涂層耐酸、堿、鹽性能良好，耐高溫腐蝕性能明顯改善，可使涂層使用壽命延長1倍，滿足工業(yè)應(yīng)用需要。
將偏磷酸鋁作為封孔劑于200～400℃熱固，可得到良好的封孔性能。Minnamari Vippola等通過研究以偏磷酸鋁對等離子噴涂Al2O3封孔后的涂層組織發(fā)現(xiàn)：Al(PO3)3滲透性良好，可沿涂層缺陷深入涂層0.3mm，大部分封孔劑以長鏈狀Al(PO3)3及其異形體Al2P6O18存在，而XRD發(fā)現(xiàn)還有少量AlPO4存在，這是由于Al(PO3)3與Al2O3涂層發(fā)生反應(yīng)造成，證明偏磷酸鋁封孔劑的機(jī)械性能不但與其粘附性有關(guān)，而且與Al2O3涂層發(fā)生化學(xué)反應(yīng)有關(guān)。P.Vuoristo等對等離子噴涂ZrO2后以Al(OH)3與H3PO4按照1∶4.2比例混合并加入20 wt%去離子水組成的封孔劑進(jìn)行封孔后發(fā)現(xiàn)：涂層孔隙率下降40%，耐腐蝕性提高67%，涂層顯微硬度為950HV0.3。S. Ahmaniemi等對等離子噴涂Cr2O3及Al2O3涂層后以Al(PO3)3封孔熱固后涂層殘余應(yīng)力進(jìn)行分析，得到如下結(jié)論：Al2O3涂層拉應(yīng)力減小，并向壓應(yīng)力轉(zhuǎn)變；由于涂層與封孔劑發(fā)生反應(yīng)，涂層硬度及耐磨性均有所增加，而Cr2O3涂層對熱固溫度更加敏感，涂層應(yīng)力狀態(tài)耐磨性與熱固溫度呈線性關(guān)系，溫度越高，應(yīng)力狀態(tài)向壓應(yīng)力轉(zhuǎn)變且耐磨性越好。
2.5 其他降低孔隙率的方式
除上述降低涂層孔隙率的方法外，還可采用以下方式進(jìn)行封孔。
浸滲
碳化鎢涂層用低溫焊料浸滲改善強(qiáng)度和耐磨性。
該過程是在1000℃的真空中或800℃的氫氣中進(jìn)行，在這些溫度下填料流入填滿未熔化的碳化物的間隙，迅速發(fā)生毛細(xì)管作用，允許維持1～2min，已確認(rèn)：大多數(shù)鉛、錫、銀和銅焊料可提供令人滿意的結(jié)果。
機(jī)械處理
某些金屬涂層可進(jìn)行機(jī)械處理，以封閉與表面連通的氣孔和提高平滑度。在某些航空部件上采用噴丸硬化，活性金屬涂層可以使用噴丸硬化和滾壓來改善抗氣蝕性能。
熱等靜壓(HIP)
熱等靜壓是在惰性氣氛下同時(shí)加壓和加熱，以達(dá)到加速涂層與基體界面的擴(kuò)散和消除內(nèi)部孔隙的目的，改善涂層延展性、強(qiáng)度和耐沖擊性。Khor等用熱等靜壓的方式對等離子噴涂Ni-5Al和Ni-20Al涂層進(jìn)行封孔，結(jié)果使得涂層孔隙率下降89%，且硬度有所提高。但該方式費(fèi)用昂貴。
3、結(jié)語
目前國外普遍采用將幾種比較成熟的工藝或技術(shù)復(fù)合，以產(chǎn)生某種新的封孔處理方法。采用等離子噴涂后激光二次熔覆陶瓷涂層的方法進(jìn)行搭接熔覆，可以獲得表面光滑、連續(xù)、致密、無裂紋和氣孔等缺陷的陶瓷熔覆涂層。Richard Westergard等對等離子噴涂Al2O3涂層進(jìn)行電子束沉積Ni封孔后，得到如下結(jié)論：Ni涂層可以有效地封孔且沉積過程能提高Al2O3涂層的結(jié)合強(qiáng)度；涂層的耐疲勞磨損性能及耐腐蝕性能大為提高；涂層由粗大脆性組織轉(zhuǎn)變?yōu)榧?xì)小耐磨菱形結(jié)構(gòu)；涂層阻礙腐蝕裂紋擴(kuò)展能力也有較大提高。Panadda Niranatlumpong對等離子噴涂司太立合金所得涂層進(jìn)行電鍍Ni發(fā)現(xiàn)：通過電鍍幾微米厚的Ni電鍍層，可以有效地對涂層進(jìn)行封孔，且電鍍層可提供良好的耐腐蝕性，從而保護(hù)涂層；電鍍前適當(dāng)磨削涂層以降低其粗糙度，電鍍后鍍層將提供更優(yōu)良的性能。相對于激光重熔、磷酸鹽封孔及后續(xù)燒結(jié)，其造價(jià)相對較低，效費(fèi)比高。
近期我國已研制成功了聚酯型、有機(jī)聚合物型、樹脂型、塑料型、膠粘劑型等幾十種型號的封孔劑，適用于酸、堿、鹽及有機(jī)物的腐蝕環(huán)境，其使用溫度80～350℃。根據(jù)不同介質(zhì)，選用適當(dāng)?shù)姆饪讋?/span>，已在許多化工腐蝕介質(zhì)中應(yīng)用，效果良好。但國內(nèi)現(xiàn)有有機(jī)涂層封孔劑普遍存在高溫環(huán)境下耐熱腐蝕性及耐磨性差，成本較高，對環(huán)保不利等缺點(diǎn)。在一些需要耐高溫高壓、耐腐蝕磨損惡劣條件下，陶瓷材料噴涂后封孔的問題目前還不能得到很好解決。研制性能良好的高溫封孔劑已成為擴(kuò)大陶瓷涂層應(yīng)用的瓶頸。而釉以其極佳的耐熱性、憎水性、耐磨耐腐蝕性及絕緣性使其有可能成為一種新型的封孔劑，滿足高溫腐蝕環(huán)境下對絕緣性要求較高場合下的應(yīng)用。通過改變釉料成分并對釉料進(jìn)行表面改性可適當(dāng)調(diào)整與涂層的膨脹系數(shù)匹配、化學(xué)性質(zhì)匹配、彈性和抗張強(qiáng)度的匹配并提高釉料粉體的流動(dòng)性。而運(yùn)用熱噴涂的方法，以釉料為粉體，以等離子為熱源，將釉噴到涂層上，再進(jìn)行后續(xù)燒結(jié)工藝，預(yù)期可得到性能良好的封孔效果。這種施釉方法有其獨(dú)特的優(yōu)勢：
(1)與傳統(tǒng)施釉方法相比，等離子噴涂施釉時(shí)釉料粒子速度很高，與涂層接觸時(shí)有一個(gè)高速撞擊過程，這就使得釉可以更容易地進(jìn)入孔隙，更好地封孔。
(2)該施釉法對基體形狀要求不高，有利于對某些形狀復(fù)雜的工件進(jìn)行施釉，同時(shí)也有利于現(xiàn)場施工。
來源：Internet
關(guān)于我們 聯(lián)系我們 營業(yè)執(zhí)照 全國服務(wù)電話：400-818-0021 嘉峪檢測版權(quán)所有 備案號：京ICP備14047019號-2 
京公網(wǎng)安備11010802046783號
