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全球?qū)κ称方佑|材料用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求與應(yīng)對建議

嘉峪檢測網(wǎng)        2020-04-02 17:09

本文收集了歐盟、瑞士、韓國和中國等世界主要國家和地區(qū)對食品接觸材料用UV油墨-光引發(fā)劑的法規(guī)要求,對歐盟RASFF通報的相關(guān)內(nèi)容進行了匯總與分析。

 

UV油墨

目前,UV油墨在食品接觸材料中的應(yīng)用越來越廣泛。UV油墨,即紫外光固化油墨,是指經(jīng)過一定波長紫外光照射,通過交聯(lián)聚合反應(yīng),完成結(jié)膜干燥的油墨。目前,常見的UV油墨印刷方式主要有:UV膠印油墨、UV凸印油墨、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV網(wǎng)印油墨、UV移印油墨和UV上光油等。

 

UV油墨的主要組成包括帶光固化的預(yù)聚物、活性單體、光引發(fā)劑和顏料等。與傳統(tǒng)的溶劑型油墨相比,UV油墨因其自身的優(yōu)勢,如固化時間短、印刷品質(zhì)穩(wěn)定、效率高、生產(chǎn)過程不使用有機溶劑等,被廣泛用于包裝和標簽等的印刷。但其中含有的一些小分子量光引發(fā)劑在使用過程中發(fā)生的遷移引發(fā)了人們對UV油墨安全性的普遍關(guān)注。

 

光引發(fā)劑簡介

 

光引發(fā)劑,又稱光敏劑或光固化劑,能在紫外光區(qū)(250~420nm)或可見光區(qū)(400~800nm)吸收一定波長的能量,產(chǎn)生自由基、陽離子等,從而引發(fā)油墨中的單體組分發(fā)生聚合、交聯(lián)、并固化。由于對日光和普通照明光源敏感,可見光引發(fā)劑在生產(chǎn)和使用上受到較多限制,目前最常用的光引發(fā)劑是紫外光引發(fā)劑。

 

光引發(fā)劑作為UV油墨的關(guān)鍵組分,對光固化速度起決定性作用。因光引發(fā)劑中間體不同,可將其分為自由基型光引發(fā)劑和離子型光引發(fā)劑。其中離子型光引發(fā)劑因使用時光固化速度較慢、費用較高,因此較少在印刷油墨中使用。自由基型光引發(fā)劑因產(chǎn)生自由基的作用機理不同,又可分為裂解型光引發(fā)劑和奪氫型光引發(fā)劑。

 

從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,大多數(shù)光引發(fā)劑是帶有苯甲酰基的有機化合物,常見的有二苯甲酮類、硫雜蒽酮類、聯(lián)苯甲酰衍生物、α-羧基酮類、α-氨基酮類、安息香衍生物等。有研究表明,部分物質(zhì)如二苯甲酮(Benzophenone,BP)因具有致癌性、皮膚過敏性或接觸毒性、生殖毒性,已被相關(guān)行業(yè)和企業(yè)列入管控清單

 

下表列出了目前UV油墨中常見的高關(guān)注光引發(fā)劑及其結(jié)構(gòu)。

 

全球?qū)κ称方佑|材料用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求

 

歐盟對食品包裝上UV油墨的監(jiān)管

 

近年來,歐盟對食品包裝上的油墨及光引發(fā)劑的通報時有發(fā)生。

 

2018年8月,瑞士向歐盟通報并從市場上召回了從英國進口的印刷紙杯,原因是在其中檢測出了光引發(fā)劑2,4-二乙基9H-噻噸-9-酮(2,4-Diethyl 9H-thioxanthen-9-one,DETX)和4-苯基苯甲酮的遷移。

 

2019年8月,斯洛文尼亞通報并扣留了從塞爾維亞進口的塑料杯,原因是在其中檢測到了光引發(fā)劑BP和4-甲基二苯甲酮(4-methylbenzophenone,4-MBP)的遷移。

 

據(jù)統(tǒng)計,從2000年至今歐盟RASFF對食品包裝中油墨及光引發(fā)劑的通報共157起。其中:

 

  • UV油墨中光引發(fā)劑的遷移量或含量過高引起的通報共151起,占比為96%;

  • 通報次數(shù)最多的是2-異丙基硫雜蒽酮(isopropyl thioxanthone, ITX),共119起,涉及到的產(chǎn)品主要為牛奶和果汁包裝中的印刷油墨;

  • 其次為BP和4-MBP,分別通報了18起和7起,涉及到的產(chǎn)品主要為紙和紙板包裝中的印刷油墨。

 

 

下圖針對RASFF對油墨相關(guān)通報進行了分類匯總。由圖可見,2005~2006年間通報較為頻發(fā),除了1起盧森堡對果汁包裝中ITX的通報外,其余116起均為意大利對包裝中ITX的通報。

 

2009年之后,UV油墨中光引發(fā)劑的相關(guān)通報頻次降低,但是通報的光引發(fā)劑種類增多了,除ITX外,主要被通報的物質(zhì)有BP、4-MBP、DETX等。說明歐盟對于光引發(fā)劑的監(jiān)管范圍擴大。

全球?qū)κ称方佑|材料用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求

▲ RASFF對于油墨的相關(guān)通報頻次及不合格項目

 

2005年11月25日,國家市場監(jiān)管總局(原國家質(zhì)檢總局)發(fā)布公告稱某食品企業(yè)宣布進口嬰幼兒食品召回,主要原因是在該產(chǎn)品中滲入了來自包裝印刷用油墨中的光引發(fā)劑ITX。

 

FCM用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求

 

隨著食品包裝用UV油墨光引發(fā)劑引起的食品安全事件頻發(fā),世界各國對光引發(fā)劑的安全性也越來越重視,歐盟、瑞士、韓國和中國等國家和地區(qū)針對UV油墨中光引發(fā)劑制定了一些限制性要求,詳見下表。

 

全球?qū)κ称方佑|材料用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求

▲ UV油墨中光引發(fā)劑的限制性要求匯總

 

 

上表可看出,中國現(xiàn)階段允許在食品接觸用油墨中使用的光引發(fā)劑只有BP,特定遷移限量SML為0.6mg/kg。目前,《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用油墨》正處于起草階段,是否對光引發(fā)劑進行專門規(guī)定值得行業(yè)關(guān)注。

 

應(yīng)對建議

 

影響UV油墨中光引發(fā)劑遷移的因素復(fù)雜多樣,風險不僅可能來自油墨本身,更多可能來自產(chǎn)品對油墨的不當使用,這對相關(guān)合規(guī)安全工作帶來極大的挑戰(zhàn)。因此,IQTC建議行業(yè)從全供應(yīng)鏈管理的視角來提升對UV油墨中光引發(fā)劑的安全管理:

 

  • 一是油墨制造商盡量選擇法規(guī)或行業(yè)指南建議的光引發(fā)劑,用低毒性、低揮發(fā)性、低遷移性的光引發(fā)劑替代安全風險較高的小分子量光引發(fā)劑;

  • 二是油墨制造商與包材制造商、食品企業(yè)等利益相關(guān)方做好信息傳遞工作,厘清職責,分工協(xié)作,確保成分信息、使用條件和遷移測試要求等關(guān)鍵信息在上下游間得到充分傳遞和有效理解執(zhí)行;

  • 三是各利益方在油墨的使用、印刷過程中,要執(zhí)行和符合GB 31603-2015《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品生產(chǎn)通用衛(wèi)生規(guī)范》要求,尤其要避免已經(jīng)生產(chǎn)出來的食品接觸產(chǎn)品通過相互之間的堆疊、卷繞等方式引起的“粘臟”現(xiàn)象,使得光引發(fā)劑由外層的印刷面轉(zhuǎn)移到內(nèi)層的食品接觸面,進而引起遷移到食品中的風險;

  • 四是包材制造商和終端食品企業(yè)加強對使用光引發(fā)劑油墨制品的安全檢測和風險評估,特別是要重視非有意添加物的篩查和管控。由于不同光引發(fā)劑物理化學(xué)特性不一,遷移和反應(yīng)機理也各不一樣,極易在光聚合過程中產(chǎn)生光反應(yīng)產(chǎn)物和自由基等非有意添加物,成為阻礙光引發(fā)劑安全使用的一大挑戰(zhàn)。

 

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來源:食品接觸材料科學(xué)任照芳

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