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最具應(yīng)用前景的生物降解塑料

嘉峪檢測(cè)網(wǎng)        2020-06-18 11:49

2020年5月18日海南省發(fā)布的《全生物降解塑料制品 通用技術(shù)要求(DB46/T505-2020)》地方標(biāo)準(zhǔn)中明確了8種主要的生物可降解塑料。

最具應(yīng)用前景的生物降解塑料

 

降解塑料

 

降解塑料(degradable plastic)是指,在規(guī)定環(huán)境條件下,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間和包含一個(gè)或更多步驟,導(dǎo)致材料化學(xué)結(jié)構(gòu)的顯著變化而損失某些性能(如完整性、分子量、結(jié)構(gòu)或機(jī)械強(qiáng)度)和/或發(fā)生破碎的塑料。應(yīng)使用能反映性能變化的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)試,并按降解方式和使用周期確定其類(lèi)別。降解塑料按照其設(shè)計(jì)的最終降解途徑分為生物分解塑料、可堆肥塑料、光降解塑料、熱氧降解塑料。

 

生物降解塑料

 

一、生物降解塑料簡(jiǎn)介

 

生物降解塑料(biodegradable plastic,也稱生物分解塑料)是指,在自然界如土壤和/或沙土等條件下,和/或特定條件如堆肥化條件下或厭氧消化條件下或水性培養(yǎng)液中,由自然界存在的微生物如細(xì)菌、霉菌和海藻等作用引起降解,并最終完全降解變成二氧化碳(CO2)或/和甲烷(CH4)、水(H2O)及其所含元素的礦化無(wú)機(jī)鹽以及新的生物質(zhì)的塑料。

 

二、生物降解塑料分類(lèi)

 

按照原料組成和制造工藝不同可分為:天然高分子及其改性材料、微生物合成高分子材料和化學(xué)合成高分子材料。

 

目前最具應(yīng)用前景的生物降解塑料主要有:聚3-羥基烷酸酯(PHA)、聚乳酸(PLA)、聚ε-己內(nèi)酯(PCL)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。

 

1.聚3-羥基烷酸酯(PHA)

聚羥基脂肪酸酯是由微生物通過(guò)各種碳源發(fā)酵而合成的不同結(jié)構(gòu)的脂肪族共聚聚酯。其中最常見(jiàn)的有聚3-羥基丁酸酯(PHB)、聚羥基戊酸酯(PHV)及PHB和PHV的共聚物(PHBV)。

 

最具應(yīng)用前景的生物降解塑料

PHB是一種在自然界中廣泛存在的熱塑性聚酯,尤其常在細(xì)菌細(xì)胞間發(fā)現(xiàn)。PHB的許多物理性能和機(jī)械性能與聚丙烯塑料接近,但它具有生物降解性和生物相容性,在生物體內(nèi)可完全降解成β-羥基丁酸、二氧化碳和水。

 

用這種生物塑料制成的材料可用于藥物釋放系統(tǒng)、植入體及一些痊愈后在人體中無(wú)害分解的器件,但相對(duì)聚丙烯來(lái)說(shuō),PHB比較硬,且更脆一些。通過(guò)PHB與PHV共聚(PHBV)可以改善PHB結(jié)晶度高、較脆的弱點(diǎn),提高其機(jī)械性、耐熱性和耐水性。

 

PHB/PHV共聚物已經(jīng)有產(chǎn)品出售,商品名為Biopol。Biopol是由一系列不同材料組成的,當(dāng)其中PHV的含量最高不超過(guò)30%, PHB/PHV為89/11時(shí)共聚物的強(qiáng)度和韌性達(dá)到最佳,此類(lèi)產(chǎn)品可用于食品包裝、化妝品、醫(yī)藥、衛(wèi)生及農(nóng)業(yè)等行業(yè)。

 

2.聚乳酸(PLA)

 

聚乳酸(PLA)是以微生物發(fā)酵產(chǎn)物-乳酸為單體化學(xué)合成的聚酯。

最具應(yīng)用前景的生物降解塑料

聚乳酸生產(chǎn)是以乳酸為原料。傳統(tǒng)的乳酸發(fā)酵大多用淀粉質(zhì)原料。目前美、法、日等國(guó)家已開(kāi)發(fā)利用玉米、甘蔗、甜菜、土豆等農(nóng)副產(chǎn)品為原料發(fā)酵生產(chǎn)乳酸,進(jìn)而生產(chǎn)聚乳酸。玉米是生物降解塑料聚乳酸的首選原料。

 

制造生物降解塑料聚乳酸的工藝過(guò)程如下:首先把玉米磨成粉,分離出淀粉,再?gòu)牡矸壑刑崛〕鲈嫉钠咸烟?,最后用?lèi)似啤酒的發(fā)酵工藝將葡萄糖轉(zhuǎn)化成乳酸,再把提取出來(lái)的乳酸制成最終的聚合物—聚乳酸。

 

聚乳酸是由可再生資源如谷物生產(chǎn)的可生物降解的聚合物。在聚乳酸生產(chǎn)路線中, 乳酸單體首先通過(guò)谷物淀物水解為葡萄糖, 葡萄糖由發(fā)酵過(guò)程轉(zhuǎn)化為乳酸鈉, 由此來(lái)制備。乳酸進(jìn)一步濃縮, 然后按照縮聚( 形成預(yù)聚合物) 、熱解聚( 形成二丙交酯) 、開(kāi)環(huán)聚合和解聚順序進(jìn)行聚合。得到聚乳酸的分子量高達(dá)75000g/mol。常規(guī)方法進(jìn)行乳酸縮聚反應(yīng),僅能得到乳酸低聚物。

 

目前研究最多的制備高分子量PLA的方法是通過(guò)丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng),而丙交酯則由乳酸低聚物經(jīng)高溫裂解合成。對(duì)于丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)條件,都有詳盡的研究報(bào)道。日本的三井化學(xué)公司提出了不經(jīng)過(guò)丙交酯,直接以乳酸縮聚反應(yīng)制備聚乳酸的新技術(shù)。這一技術(shù)采用高活性的催化劑通過(guò)溶液縮聚,得到了高分子量的聚乳酸。由于乳酸和丙交酯中含有不對(duì)稱碳原子,經(jīng)聚合可得到不同立構(gòu)規(guī)整性的PLA,如L-PLA,D-PLA和DL-PLA。

 

聚乳酸有良好的防潮、耐油脂和密閉性,在常溫下性能穩(wěn)定,但在溫度高于55℃或富氧及微生物的作用下會(huì)自動(dòng)降解。使用后它能被自然界中微生物完全降解,最終生成二氧化碳和水,不污染環(huán)境,這對(duì)保護(hù)環(huán)境非常有利。

 

聚乳酸的降解分成兩個(gè)階段:1)首先是純化學(xué)水解成乳酸單體;2)乳酸單體在微生物的作用下降解成二氧化碳和水。聚乳酸制成的食品杯只需60天就可以完全降解,真正達(dá)到生態(tài)和經(jīng)濟(jì)雙重效應(yīng)。
 

3.聚ε-己內(nèi)酯(PCL)

 

聚ε-己內(nèi)酯(PCL)是由ε-己內(nèi)酯經(jīng)開(kāi)環(huán)聚合得到的低熔點(diǎn)聚合物,其熔點(diǎn)僅62℃。

最具應(yīng)用前景的生物降解塑料

 

PCL的降解性研究從1976年就已開(kāi)始,在厭氧和需氧的環(huán)境中,PCL都可以被微生物完全分解。與PLA相比,PCL具有更好的疏水性,但降解速度較慢;同時(shí)其合成工藝簡(jiǎn)單、成本較低。PCL的加工性能優(yōu)良,可用普通的塑料加工設(shè)備制成薄膜及其它制品。

 

同時(shí),PCL和多種聚合物具有很好的相容性,如PE、PP、PVA、ABS、橡膠、纖維素及淀粉等,通過(guò)共混,以及共聚可得到性能優(yōu)良的材料。尤其是與淀粉的共混或共聚,既可保持其生物降解性,又可降低成本,因而深受注目。

 

PCL與淀粉共混得到耐水性好的降解塑料,其價(jià)格與紙張相近;利用原位聚合方法,可將ε-己內(nèi)酯與淀粉接枝得到性能優(yōu)良的熱塑性聚合物。
 

4.聚酯類(lèi)--PBS/PBSA

與同類(lèi)產(chǎn)品比較,聚酯生物分降塑料的優(yōu)點(diǎn):

 

1)上述生物分降塑料(聚乳酸、聚ε-己內(nèi)酯、聚羥基烷基酸酯)的致命弱點(diǎn)之一就是耐熱性差, 這影響了它在餐飲領(lǐng)域的應(yīng)用推廣。

2)上述生物分降塑料(聚乳酸、聚ε-己內(nèi)酯、聚羥基烷基酸酯)加工工藝條件苛刻,產(chǎn)業(yè)化上存在一些無(wú)法的困難。

3)聚乳酸是水降解生物塑料,保存過(guò)程中不能接受水分子,在普通儲(chǔ)存和正常使用過(guò)程中性能無(wú)法得到保證。

最具應(yīng)用前景的生物降解塑料

 

聚丁二酸丁二醇酯( PBS) 是典型的聚酯生物分降塑料,正是由于克服了以上弱點(diǎn),成為生物降解塑料材料中的佼佼者,用途極為廣泛, 可用于包裝、餐具、化妝品瓶及藥品瓶、一次性醫(yī)療用品、農(nóng)用薄膜、農(nóng)藥及化肥緩釋材料、生物醫(yī)用高分子材料等領(lǐng)域。PBS 綜合性能優(yōu)異, 性價(jià)比合理, 具有良好的應(yīng)用推廣前景。

 

和PCL、PHB、PHA 等降解塑料相比:PBS 價(jià)格基本一致,沒(méi)有什么優(yōu)勢(shì);與其他生物降解塑料相比,PBS 力學(xué)性能優(yōu)異,接近PP 和ABS 塑料;耐熱性能好, 熱變形溫度接近100℃,改性后使用溫度可超過(guò)100℃,可用于制備冷熱飲包裝和餐盒,克服了其他生物降解塑料耐熱溫度低的缺點(diǎn);加工性能非常好, 可在現(xiàn)有塑料加工通用設(shè)備上進(jìn)行各類(lèi)成型加工, 是目前降解塑料加工性能最好的, 同時(shí)可以共混大量碳酸鈣、淀粉等填充物, 得到價(jià)格低廉的制品。

 

PBS生產(chǎn)可通過(guò)對(duì)現(xiàn)有通用聚酯生產(chǎn)設(shè)備略作改造進(jìn)行, 目前國(guó)內(nèi)聚酯設(shè)備產(chǎn)能?chē)?yán)重過(guò)剩, 改造生產(chǎn)PBS為過(guò)剩聚酯設(shè)備提供了新的機(jī)遇。此外, PBS 只有在堆肥等特定條件下才發(fā)生降解, 在正常儲(chǔ)存和使用過(guò)程中性能非常穩(wěn)定。


PBS 以脂肪族丁二酸、丁二醇為主要生產(chǎn)原料的, 既可以通過(guò)石油化工產(chǎn)品滿足需求, 也可通過(guò)淀粉、纖維素、葡萄糖等自然界可再生農(nóng)作物產(chǎn)物, 經(jīng)生物發(fā)酵途徑生產(chǎn), 從而實(shí)現(xiàn)來(lái)自自然、回歸自然的綠色循環(huán)生產(chǎn)。而且采用生物發(fā)酵工藝生產(chǎn)的原料, 還可大幅降低原料成本, 從而進(jìn)一步降低PBS 成本.

 

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