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PPS、PEEK、PI樹脂、PSF或PSU的研發(fā)與應(yīng)用現(xiàn)狀

嘉峪檢測網(wǎng)        2020-07-30 16:38

結(jié)構(gòu)材料(Structural Material)泛指以力學(xué)性能為基礎(chǔ),用來制造受力構(gòu)件、結(jié)構(gòu)部件的材料。結(jié)構(gòu)材料在對材料的力學(xué)性能有要求之外,往往針對材料的不同應(yīng)用環(huán)境、應(yīng)用條件、加工條件等有著其他的物理、化學(xué)性能要求。隨著航空航天、交通運(yùn)輸、能源動力等領(lǐng)域的不斷發(fā)展,為適應(yīng)新產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和科技的進(jìn)步,傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料在持續(xù)地進(jìn)化,高性能結(jié)構(gòu)材料作為新型材料應(yīng)用和工業(yè)制造的重要物質(zhì)基礎(chǔ),是國際上競爭最激烈的高技術(shù)新材料領(lǐng)域之一。

 

高性能結(jié)構(gòu)材料可以按照材料大類分為金屬類工程結(jié)構(gòu)材料、先進(jìn)陶瓷材料、高分子合成材料以及復(fù)合材料。本文將就4種典型的高分子類高性能結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行介紹。

 

01、聚苯硫醚樹脂(PPS)

 

聚苯硫醚樹脂(PPS)是一種結(jié)晶性新型高性能熱塑性樹脂,具有優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、機(jī)械性能、尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能,作為高分子結(jié)構(gòu)材料在電子電器、汽車、機(jī)械、航空航天及化工領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用,是工程塑料中耐熱性最好的品種之一。

 

表-應(yīng)用領(lǐng)域分析

一文淺析4大高性能高分子結(jié)構(gòu)材料(PPS、PEEK、PI樹脂、PSF或PSU)

 

據(jù)美國市場研究機(jī)構(gòu)GVR報告顯示,2018年全球聚苯硫醚(PPS)市場規(guī)模估計為11.9億美元,預(yù)計在2019-2025年P(guān)PS復(fù)合年增長率將達(dá)到8.8%,尤其是汽車輕量化和穩(wěn)定性市場,目前國內(nèi)原料售價約6692美元/噸。

 

全球主要的生產(chǎn)企業(yè)包括索爾維、Fortron、東麗、DIC、吳羽化學(xué)、新和成等,年產(chǎn)能高達(dá)15萬噸以上。國內(nèi)目前具備穩(wěn)定生產(chǎn)能力的只有浙江新和成、重慶聚獅,以及新投產(chǎn)的兩家企業(yè):內(nèi)蒙古磐迅和珠海長先,其他基本處于停產(chǎn)狀態(tài),其中新和成和重慶聚獅是未來極有可能跨入全球PPS產(chǎn)能前五的國內(nèi)PPS企業(yè)。

 

02、聚醚醚酮樹脂(PEEK)

 

聚醚醚酮樹脂(PEEK)是1978年由英國帝國化學(xué)工業(yè)公司(ICI)開發(fā)出來的特種高分子材料,具有自潤滑、耐高溫性、阻燃性好、耐腐蝕、耐水解、耐磨損以及抗疲勞等優(yōu)良的綜合性能,在許多特殊領(lǐng)域可以代替陶瓷、金屬等傳統(tǒng)材料,主要應(yīng)用于航空航天、汽車工業(yè)、電子電器和醫(yī)療器械等領(lǐng)域。

一文淺析4大高性能高分子結(jié)構(gòu)材料(PPS、PEEK、PI樹脂、PSF或PSU)

目前,全球最主要的聚醚醚酮原料廠家為英國威格斯 (Victrex)、德國贏創(chuàng)(Evonik) 和比利時索維爾(Solvay)。另外,美國杜邦(DuPont),德國巴斯夫(BASF)、日本三井東壓化學(xué)(Mitsui Chemicals)、美國爾特普(RTP Company)等公司也都先后發(fā)布了聚醚醚酮的產(chǎn)品。德國贏創(chuàng)公司收購了中國吉大資助研發(fā)的聚醚醚酮研究成果,并與自身研發(fā)工藝結(jié)合,在2007年實現(xiàn)聚醚醚酮產(chǎn)業(yè)化。

 

經(jīng)過40多年的應(yīng)用開發(fā),PEEK的產(chǎn)品種類型號、參與企業(yè)和應(yīng)用領(lǐng)域都在不斷拓展,保持較高的行業(yè)增速。但因其價格較高,在特種工程塑料中占有的市場份額較少。歐美主流企業(yè)多年來通過并購和自主開發(fā)(或合作開發(fā))相結(jié)合的方式,依靠擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模以產(chǎn)生規(guī)模效應(yīng)、積極開發(fā)改性及復(fù)合新產(chǎn)品,以及通過下游產(chǎn)業(yè)的合作開發(fā)來不斷拓展應(yīng)用范圍,尋找出路。

 

我國目雖然已有PEEK合成的自主研發(fā)技術(shù),并且一定程度上解決了PEEK原料成本過高的問題。但是我國的PEEK產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展較發(fā)達(dá)國家還有很大差距,尤其在高附加價值下游應(yīng)用的拓展方面,受整體工業(yè)制造能力的限制,難以占據(jù)優(yōu)勢。隨著我國大型飛機(jī)、軌道客車、汽車工業(yè)、醫(yī)療和國防軍工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,對于以PEEK為代表的特種工程塑料需求也在不斷提高,尤其在提升高性能產(chǎn)品的生產(chǎn)和加工能力方面的要求十分迫切。 

 

03、聚酰亞胺(PI)樹脂

 

聚酰亞胺(PI)樹脂最早由美國杜邦公司(DuPont)于上世紀(jì)60年代開發(fā)成功,具有突出的耐熱性能、機(jī)械性能和電氣性能。美國國家航空航天局Lewis研究中心(NASA Lewis Research Center)于20世紀(jì)70年代研發(fā)出單體反應(yīng)原位聚合型(PMR)聚酰亞胺樹脂,由于其較優(yōu)的機(jī)械強(qiáng)度,優(yōu)異的耐溫等級和電性能,以及相對較好的成型加工性能,成為第一種被應(yīng)用于航空用結(jié)構(gòu)件復(fù)合材料樹脂基的聚酰亞胺樹脂材料,顯著提高了整體結(jié)構(gòu)材料的耐溫性能。此后,隨著聚酰亞胺材料的研究和發(fā)展,其作為高性能結(jié)構(gòu)材料被越來越廣泛地應(yīng)用于對輕質(zhì)高強(qiáng)、耐溫性能等要求較高的航空航天等領(lǐng)域。

 

商用方面,聚酰亞胺樹脂的典型牌號包括美國杜邦公司(Dupont)的Vespel®、Aurum®,比利時索爾維公司(Solvay)的Torlon®,以及美國通用公司(GE)的Ultem®等。航空軍工方面,美國國家航空航天局(NASA)的納迪克酸酐(NA)封端PMR型熱固性樹脂LARC-RP-46,具有397℃的Tg,使用溫度可達(dá)371℃,可作為耐高溫部件應(yīng)用于飛機(jī)發(fā)動機(jī)冷端和外圍;由美國國家航空航天局Langley研究中心(NASA Langley)開發(fā)出的苯乙炔苯酐(PEPA)型聚酰亞胺樹脂PETI-5,則具有更好的流動性和加工性,并且克服了以往聚酰胺樹脂韌性較弱的缺點(diǎn),并在高溫條件下3萬小時長期黏結(jié)實驗中表現(xiàn)了優(yōu)異的性能穩(wěn)定性,只是該項目依托于美國高速民航運(yùn)輸機(jī)計劃(HSCT)半路叫停,沒有后續(xù)的應(yīng)用成果消息。此外,日本宇宙航空研究開發(fā)機(jī)構(gòu)(JAXA)開發(fā)出的TriA-PI樹脂,采用不對稱二酐作為單體,得到了玻璃化溫度343℃,斷裂伸長率大于14%,綜合性能良好的純樹脂,已經(jīng)在航空領(lǐng)域進(jìn)行試用。

 

我國的聚酰亞胺樹脂產(chǎn)業(yè)涉及企業(yè)、機(jī)構(gòu)超過60家,在高性能結(jié)構(gòu)類聚酰亞胺樹脂方面以研究開發(fā)為主,其在航空航天方面的應(yīng)用研究主要由國家級別的航空材料研究單位、相關(guān)方向高校以及相關(guān)方向國有大型企業(yè)為主,在技術(shù)上同國外仍有一定差距。

 

04、聚砜樹脂

 

聚砜(PSF或PSU)指的是結(jié)構(gòu)中有烴基-SO?-烴基結(jié)構(gòu)單元的一類熱塑性聚合物材料。這類聚合物材料以其良好的韌性和高溫下的穩(wěn)定性聞名。1965年,美國聯(lián)合碳化物公司(Union Carbide)首先將聚砜生產(chǎn)工業(yè)化,由于原材料成本較高,加工較難,聚砜一般用于對材料要求十分苛刻的用途。比利時索爾維(Solvay)是聚砜產(chǎn)品的業(yè)界領(lǐng)導(dǎo)者,其開發(fā)的Acudel®改性PPSU產(chǎn)品具有197℃的熱變形溫度,且抗沖擊強(qiáng)度優(yōu)于PSU,水解穩(wěn)定性優(yōu)異,耐化學(xué)性良好。其中,Acudel®79000專為飛機(jī)客艙內(nèi)飾件而制備,符合FAA 有關(guān)低釋熱、低發(fā)煙和低毒性氣體排放的嚴(yán)格要求。

 

我國的聚砜產(chǎn)業(yè)發(fā)展仍然維持在低端產(chǎn)品級別,在高端醫(yī)用結(jié)構(gòu)件、特種性能結(jié)構(gòu)件等領(lǐng)域沒有突破國外的技術(shù),諸多研發(fā)機(jī)構(gòu)與企業(yè)仍在積極就相關(guān)領(lǐng)域開展攻堅突破工作,希望在產(chǎn)品性能、高端產(chǎn)品成本以及產(chǎn)能上有所突破。

 

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來源:材料委天津院

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