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液晶聚合物-下一代功能顯示和光學(xué)薄膜材料

嘉峪檢測(cè)網(wǎng)        2020-12-07 14:17

現(xiàn)今市面上的光學(xué)膜產(chǎn)品種類繁多,功能不盡相同,依材料可簡(jiǎn)單區(qū)分為同向性的高分子膜(Isotropic Polymer Film)以及異向性液晶膜(Anisotropic Liquid Crystal Film)兩大類,本文將聚焦于異向性液晶膜或液晶聚合物薄膜的原物料—UV反應(yīng)性液晶材料作簡(jiǎn)單介紹。

 

UV反應(yīng)性液晶材料

 

眾所周知,液晶即液態(tài)晶體(Liquid Crystal),不過亦有人因?yàn)橐壕墙橛谝簯B(tài)與固態(tài)間而稱為Mesogen,因此,默克公司將所反應(yīng)性液晶命名為Reactive Mesogen。簡(jiǎn)單地說,相比于普通的光電液晶分子,在分子結(jié)構(gòu)上,反應(yīng)性液晶除了具有液晶核心以外(Core Group),末端還帶有一個(gè)或多個(gè)可反應(yīng)官能基(Reactive Groups),可經(jīng)光聚合成高分子網(wǎng)絡(luò)(Polymer Network),即液晶聚合物(Liquid Crystal Polymer)。由于所使用的聚合起始劑多為UV感光型(波長(zhǎng)為254~365nm),故稱為UV反應(yīng)性液晶。

 

液晶聚合物光學(xué)膜的優(yōu)點(diǎn)

 

傳統(tǒng)光學(xué)膜多以高分子經(jīng)單軸或雙軸延伸而成,原本分子軸呈雜亂排列的同向性(Isotropic)會(huì)隨著延伸方向而偏轉(zhuǎn)至異向性(Anisotropic),從而使不同方向的入射光的行進(jìn)速度產(chǎn)生差異,即相位延遲現(xiàn)象(Retardation, R),可用來調(diào)整或補(bǔ)償光的相位。一般相位延遲量可由薄膜的雙軸折射率的差異(Birefringence,△n)與薄膜的厚度(d)乘積計(jì)算,即R=△nd。而無論是棒狀(Rod-like)或碟狀(Discotic )的液晶分子,雖然整體異向性仍取決于排列規(guī)則,但基本上液晶的雙折射率約在0.1,雙折射率是傳統(tǒng)高分子延伸膜十倍甚至百倍,因此所制作出的光學(xué)膜薄膜厚度可以非常小,非常適用于卷對(duì)卷(roll-to-roll)的涂布制程。

 

前述整體液晶的異向性與排列規(guī)則性相關(guān),不過由于液晶的自組裝性(self-assembly),因此在特定條件下,即可得全面性單一的規(guī)則性,即所謂單疇區(qū)(monodomain)。如果小分子液晶利用不同表面處理與材料設(shè)計(jì),可得到不同的軸向型態(tài)(orientation),如平躺(planar)、直立(vertical)、傾斜(tilted)或混合(hybrid),如圖一所示,非常合適各種各類光學(xué)膜的需求設(shè)計(jì)。因此,利用反應(yīng)性液晶制作光學(xué)膜具有大面積、單疇區(qū)、且有配向型態(tài)(aligned morphology)的優(yōu)勢(shì),這是傳統(tǒng)高分子光學(xué)膜所無法相較之處。

液晶聚合物-下一代功能顯示和光學(xué)薄膜材料

圖一 不同的軸向型態(tài)示意圖,上為棒狀液晶,下圖為碟狀液晶

 

液晶聚合物光學(xué)膜的在顯示領(lǐng)域的應(yīng)用

 

液晶具有多種軸向排列可從事需求多變化的光學(xué)膜制作,目前包括廣視角膜、增亮膜、偏光膜等顯示器用光學(xué)膜。以下介紹各種光學(xué)膜與反應(yīng)性液晶的關(guān)聯(lián)性。

 

廣視角膜

 

針對(duì)TFT-LCD 廣視角特性所開發(fā)的光學(xué)補(bǔ)償膜材料大致分為可延伸型高分子型如PC、PS,反應(yīng)性液晶類-碟狀液晶、棒狀液晶,以及最近被使用可旋轉(zhuǎn)涂布高分子型如PI等。以補(bǔ)償功能而言,可依之光學(xué)軸方向分為單軸、雙軸。單軸系指補(bǔ)償膜在xyz方向上的折射率nx, ny, nz具有nx= ny¹ nz的關(guān)系;而雙軸則是指具有nx¹ ny¹ nz的關(guān)系的補(bǔ)償膜。

 

簡(jiǎn)單的說,廣視角膜就是相位補(bǔ)償膜,補(bǔ)償原理為「截長(zhǎng)補(bǔ)短」。根據(jù)液晶顯示器驅(qū)動(dòng)分子受限于邊界條件影響所產(chǎn)生漏光現(xiàn)象,可歸類3種簡(jiǎn)單對(duì)應(yīng)之單軸結(jié)構(gòu)補(bǔ)償膜:A-plate、O-plate、C-plate。根據(jù)相位補(bǔ)償膜的光軸區(qū)分,光軸平行于薄膜表面稱為A-plate,垂直表面稱為C-plate,與表面成一傾角稱O-plate。以棒狀液晶為例:A-plate可通過水平配向制得,用來補(bǔ)償液晶盒中直立的液晶分子;O-plate的制作常用方法采則較大預(yù)傾角之配向膜或斜向蒸鍍,主要補(bǔ)償液晶盒驅(qū)動(dòng)過程中的反向傾斜液晶分子;C-plate為分子直立的光學(xué)膜,一般用垂直配向可得,用來補(bǔ)償液晶盒中水平排列的液晶分子。而若采用負(fù)型液晶類別的反應(yīng)性碟狀(discotic)液晶,由于其C軸(光學(xué)對(duì)稱軸)的折射率(off-axis, nz) 大于平面折射率(on-axis, nx、ny)。因此這種分子平躺則為負(fù)C-plate,直立時(shí)為負(fù)A-plate。

 

不過由于單軸分子(uniaxial)無法完全滿足平面需求特性,雙軸(biaxial)補(bǔ)償膜的研究需求同樣與日俱增。所謂雙軸之補(bǔ)償膜則是指光軸具有空間連續(xù)變化指向的補(bǔ)償膜:光軸在同一平面變化為傾斜變化(Tilt);另一種常見的為扭轉(zhuǎn)變化(Twist),即最下層與最上層之光軸相互垂直之連續(xù)變化的光軸。例如分子設(shè)計(jì)為扇形開展(splay)或一端水平一端垂直的混合型(hybrid);例如1996年Fujifilm公司Mori博士所設(shè)計(jì)的hybrid碟狀液晶的廣視角膜,其圓盤狀結(jié)構(gòu)與補(bǔ)償配置如圖二。

液晶聚合物-下一代功能顯示和光學(xué)薄膜材料

圖二 Fujifilm-WV 補(bǔ)償配置與圓盤狀結(jié)構(gòu)

 

增亮膜

 

接下來介紹的增亮膜是一種具有光回收機(jī)制的反應(yīng)性膽固醇液晶(cholesteric)增亮膜(cholesteric reflective polarizer, CRP)。膽固醇液晶是一種有天生螺旋結(jié)構(gòu)(naturally helical structure),其螺旋結(jié)構(gòu)并不會(huì)因?yàn)楣饩酆隙茐模划?dāng)入射光進(jìn)入時(shí),有一半的入射光(圓偏光)會(huì)順著螺旋結(jié)構(gòu)進(jìn)入,而另一半則因逆旋而被反射,這就是所謂的(圓)偏光選擇性,因此,有時(shí)也被當(dāng)作偏光轉(zhuǎn)換膜(polarization conversion film)使用(圖三)。

液晶聚合物-下一代功能顯示和光學(xué)薄膜材料

圖三 膽固醇液晶螺旋結(jié)構(gòu)與反應(yīng)機(jī)制

應(yīng)用膽固醇液晶作為增亮膜的原理見圖四,背光源發(fā)射的光經(jīng)過膽固醇增亮膜(例如左旋膽固醇液晶)時(shí),右旋偏振光會(huì)直接穿過,而左旋圓偏振會(huì)被反射。而被反射的這部分左旋圓偏振光會(huì)被背光模組中的反射背板重新反射,繼而變成右旋圓偏振光穿過膽固醇增亮膜,達(dá)到增亮的效果。相較于傳統(tǒng)偏光片的穿透—吸收機(jī)制,CRP為穿透-反射->二次穿透機(jī)制,可有效的進(jìn)行光回收,減少整體的光損失。若進(jìn)一步貼合1/4波片,則偏光機(jī)制將由圓偏光轉(zhuǎn)至線偏光片。

液晶聚合物-下一代功能顯示和光學(xué)薄膜材料

圖四 增亮膜應(yīng)用原理

偏光膜

 

傳統(tǒng)偏光膜是碘系偏光膜,其制造流程是透明PVA膜吸附碘離子經(jīng)單軸延伸后,而賦與偏光機(jī)制,不過由于PVA易吸水,必須外加2層TAC膜來保護(hù),成本與產(chǎn)品厚度一直是問題。相較之下,具有異向性的反應(yīng)性液晶以添加二色性染料所完成的涂布型薄膜液晶偏光膜,除制程較簡(jiǎn)單、厚度較薄特點(diǎn)外,更可制成in-cell 偏光片,進(jìn)一步解決多層接口光學(xué)干擾,提高光學(xué)效益。

 

目前有棒狀(rod-like)或碟狀(discotic )液晶兩類反應(yīng)性液晶,由于兩者的雙折射率為一正一負(fù),他們的吸收軸方向恰好互相垂直,一般定義前者為O型偏光片(ordinary ray, O-ray),后者為E型偏光片(extraordinary ray, E-ray)。

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圖五 O型偏光片(左),E型偏光片(右)

液晶聚合物-下一代功能顯示和光學(xué)薄膜材料

圖六 外貼式偏光片(上),液晶盒內(nèi)偏光片(下)

綜合以上介紹,雖然現(xiàn)今市面上的光學(xué)膜產(chǎn)品種類繁多,但相信新功能的反應(yīng)性液晶光學(xué)膜仍能不斷被開發(fā),藉由不同的操作技巧、不同的材料、不同的表面處理、外加電場(chǎng)等,UV反應(yīng)性液晶可變化光學(xué)幾何上不同構(gòu)型的光學(xué)膜對(duì)應(yīng)不同的光學(xué)需求。

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