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POE材料增韌改性的機(jī)理

嘉峪檢測(cè)網(wǎng)        2021-01-15 09:31

什么是POE?

 

POE是以茂金屬催化劑制備的具有窄相對(duì)分子質(zhì)量分布的熱塑性彈性體,由乙烯與α-烯烴聚合而成,常見(jiàn)組合是乙烯與辛烯,其具有耐老化、耐臭氧、耐化學(xué)介質(zhì)等優(yōu)異性能。

 

1)辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn),使它既有優(yōu)異的韌性又有良好的加工性能。

 

2)POE分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有不飽和雙鍵,具有優(yōu)良的耐老化性能。

 

3)POE分子量分布窄,具有較好的流動(dòng)性,與聚烯烴相容性好。

 

4)良好的流動(dòng)性還有助于改善填料的分散效果,同時(shí)也可提高制品的熔接痕強(qiáng)度。

 

隨著POE含量的增加,體系的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率有很大的提高。

 

因此,被大量用于做汽車配件,包裝材料,電線電纜以及日用品領(lǐng)域,用于做PE、PP等塑料增韌使用。

 

增韌機(jī)理

 

POE 增韌類似橡膠增韌, 符合銀紋-剪切帶理論。 共混體系中,POE 以一定粒徑分布在脆性基體連續(xù)相中, POE 呈微纖化顆粒分散相(俗稱“島”)隨機(jī)分布在脆性基體連續(xù)相(俗稱“海”)的球晶之間,形成具有良好相界面作用的“海-島”結(jié)構(gòu)。

POE材料增韌改性

受到外力沖擊時(shí),脆性基體中均布的 POE 粒子能使外加沖擊應(yīng)力在其球面上均勻分散, 減小作用在脆性基體上的應(yīng)力。 當(dāng)沖擊應(yīng)力進(jìn)一步增大時(shí),POE 粒子作為應(yīng)力集中中心在脆性基體內(nèi)引發(fā)大量銀紋和剪切帶,此過(guò)程可吸收大量能量。 銀紋沿最大主應(yīng)力平面發(fā)展 ,在遇到 POE 粒子時(shí) ,銀紋可被支化, 進(jìn)一步增加銀紋數(shù)目, 從而增加能量吸收,同時(shí)支化也可導(dǎo)致銀紋擴(kuò)展的終止,從而使復(fù)合材料體現(xiàn)為韌性破壞。

 

PP

 

PP具有密度低、耐化學(xué)品、質(zhì)輕、性價(jià)比高等優(yōu)點(diǎn),發(fā)展較為迅速,在家電、汽車、照明、家居等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,特別是在汽車工業(yè)中,已成為汽車塑料中用量最大的種類之一,但PP對(duì)缺口的敏感性,其缺口沖擊強(qiáng)度較低,對(duì)PP增韌改一直是熱門的研究課題之一。

 

采用POE增韌改性PP實(shí)踐中最為普遍的改性方法。

 

與EPDM增韌PP相比,無(wú)論是對(duì)于普通PP、共聚PP還是高流動(dòng)性PP,POE的增韌效果都優(yōu)于EPDM,且彎曲模量及拉伸強(qiáng)度降低小。POE中辛烯含量影響POE對(duì)PP的增韌效果,隨著POE中辛烯含量的增加,POE的結(jié)晶度、熔點(diǎn)和密度均降低,柔順性增加,對(duì)PP增韌效果提高。

 

PP/POE體系綜合性能優(yōu)異,現(xiàn)已開(kāi)發(fā)出多種產(chǎn)品,特別是汽車保險(xiǎn)杠具有廣闊市場(chǎng)前景。

 

通常要求PP保險(xiǎn)杠專用料缺口沖擊強(qiáng)度(常溫)大于500J/m,-40℃缺口沖擊強(qiáng)度≥50J/m。采用PP為基礎(chǔ)樹(shù)脂,POE為增韌劑,滑石粉為增強(qiáng)填料,制得性能符合要求的汽車保險(xiǎn)杠專用料。改性PP具有超高抗沖擊強(qiáng)度,其缺口沖擊強(qiáng)度高達(dá)723J/m。

 

敖玉輝等將PP與3種不同彈性體 POE、SEBS、OBC 在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混,制備 PP/彈性體共混物,比較不同彈性體增韌效率,研究共混物脆斷表面形貌。 結(jié)果表明,3 種彈性體對(duì) PP 均起到了增韌作用,SEBS 對(duì) PP 增韌效率最高,POE 綜合性能最好,而 OBC 加工性能良好。

 

PE

 

聚烯烴彈性體(POE)表面張力低、極性較強(qiáng)、增韌作用突出,在與PE進(jìn)行共混后,保持了PE的原有性能,對(duì)PE材料具有良好的增韌作用。采用熔融共混法來(lái)制備LDPE/聚烯烴彈性體(POE)共混物。經(jīng)過(guò)對(duì)不同配比的共混物研究發(fā)現(xiàn),POE的含量對(duì)LDPE的結(jié)晶行為有著明顯的影響。LDPE的結(jié)晶度隨著POE用量的增加而稍有減小,并且晶粒變小,結(jié)晶完善性、均一性變差,LDPE在結(jié)晶過(guò)程中還出現(xiàn)了二次結(jié)晶現(xiàn)象;隨著LDPE含量的增加,POE的結(jié)晶度也逐漸減小。當(dāng)POE含量為30%時(shí),共混體系的拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值21.5 MPa。經(jīng)過(guò)POE對(duì)PP的共混改性研究認(rèn)為PP/POE/PE 三元共混體系具有較好的協(xié)同效應(yīng),明確了POE彈性體的增韌作用。

 

參考文獻(xiàn):

[1] 敖玉輝 ,周夢(mèng)思 ,馮芳.不同彈性體增韌聚丙烯的研究[J].化工新型材料, 2014,42(3):189-190,193.

POE材料增韌改性
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來(lái)源:UTPE彈性體門戶

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