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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2021-02-06 23:28
氣相色譜儀溶劑效應(yīng)能使低沸點(diǎn)的組分峰帶變窄,故柱效高于分流進(jìn)樣。所謂溶劑效率是指當(dāng)不分流進(jìn)樣時(shí),由于柱的起始溫度比溶劑沸點(diǎn)低15~30℃,樣品在汽化室中以一定的速度汽化,大量溶劑帶著組分很快流向低溫柱頭,并在那里冷凝。
冷凝在柱頭上的溶劑與固定液膜混合形成比固定液膜厚幾倍的溶劑液膜,組分蒸汽塞其前沿在溶劑膜上保留較強(qiáng),隨著溶劑的揮發(fā)其后沿保留較弱,因而使峰變窄,這就是溶劑效應(yīng)。由于溶劑膜變厚,因而相比減小,氣相色譜儀這種效應(yīng)對(duì)保留時(shí)間短的組分尤其明顯,而對(duì)于高沸點(diǎn)組分相當(dāng)于柱頭捕集。

氣相色譜分析中,樣品組分的沸點(diǎn)在色譜分離過(guò)程中至關(guān)重要。在我們分析一些沸點(diǎn)較低的化合物時(shí),樣品組分的出峰時(shí)間相對(duì)來(lái)說(shuō)會(huì)短一些,所以對(duì)于這些出峰時(shí)間較短的樣品組分會(huì)與樣品溶液中的溶劑峰發(fā)生重疊或者覆蓋,這一現(xiàn)象就是氣相色譜分析中的“溶劑效應(yīng)”。
那么產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因有哪些,以及在分析過(guò)程中該怎么避免“溶劑效應(yīng)”呢?

在檢測(cè)器記錄色譜圖的過(guò)程中,當(dāng)我們的溶劑峰嚴(yán)重拖尾,并且峰寬較大時(shí),會(huì)更容易影響與目標(biāo)峰之間的分離度,所以也更容易覆蓋一些較早流出的樣品組分。
首先,需要了解氣相色譜儀的進(jìn)樣過(guò)程,我們的樣品會(huì)通過(guò)進(jìn)樣針注射到進(jìn)樣口,由于進(jìn)樣口溫度較高,樣品溶液會(huì)進(jìn)行汽化。大多數(shù)情況下,在進(jìn)樣口樣品溶液汽化后的體積,要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于我們所設(shè)置的載氣流量,導(dǎo)致載氣不能將樣品組分瞬間進(jìn)入色譜柱。而樣品溶液中溶劑是最大的組成成分,這就會(huì)造成色譜分離過(guò)程中溶劑峰譜帶很寬,并且會(huì)伴有嚴(yán)重的拖尾,同時(shí)會(huì)覆蓋一些較早流出的樣品組分。為了避免溶劑效應(yīng)的發(fā)生,改善溶劑峰與樣品組分之間的分離度,有以下解決方案:
當(dāng)色譜柱的樣品容量比較大時(shí):我們可以通過(guò)改變柱溫箱的升溫程序,將起始溫度設(shè)置成低于溶劑沸點(diǎn)以下20℃左右。這樣汽化后的樣品溶液就會(huì)在會(huì)在色譜柱的柱頭發(fā)生冷凝,樣品溶液重新聚焦;然后接下來(lái)的程序升溫過(guò)程中,冷凝后的樣品溶液會(huì)逐步汽化,并依次進(jìn)入色譜柱發(fā)生色譜分離。這個(gè)聚焦的過(guò)程,有利于使我們的樣品溶劑峰峰寬變窄,峰高變高;這樣就可以有效改善溶劑峰與目標(biāo)峰之間的分離度,不會(huì)覆蓋一些較早流出的樣品組分。

當(dāng)色譜柱的樣品容量較小時(shí):為避免色譜柱過(guò)載,同時(shí)解決溶劑效應(yīng)現(xiàn)象。我們還可以通過(guò)改變樣品溶液的進(jìn)樣量,來(lái)避免出現(xiàn)溶劑效應(yīng)。比如采取分流模式,增大氣相色譜的分流比或者選擇一個(gè)較小的進(jìn)樣量。

來(lái)源:未知