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嘉峪檢測網(wǎng) 2021-04-24 16:45
聚丙烯(PP)的密度為0.9g/cm3,是密度最小的通用塑料。此外,PP的烷烴鏈還使其具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性等特點。這些優(yōu)異的性能使PP成為了應(yīng)用最廣的通用塑料,大量應(yīng)用于汽車復(fù)合材料、家用電器殼體、管材、玩具、包裝薄膜、建筑材料等領(lǐng)域。
但是,PP屬于易燃材料,在熱氧條件下,PP的相對分子質(zhì)量在300℃以上迅速下降,其裂解產(chǎn)物主要為短鏈烯烴、醛類和酮類化合物,其極限氧指數(shù)僅為18%左右,且在燃燒過程中易出現(xiàn)融滴和流延起火現(xiàn)象。
因此,為了適用更多的應(yīng)用場合,對PP材料進(jìn)行阻燃處理十分必要。本文綜述了近年來 PP材料無鹵阻燃改性技術(shù)的研究進(jìn)展,并分析了其阻燃機(jī)理。
近日,北京工商大學(xué)湯維等報道了聚丙烯材料無鹵阻燃改性的研究進(jìn)展。經(jīng)過多年的發(fā)展,已經(jīng)開發(fā)出了多種無鹵阻燃 PP的方案,PP用無鹵阻燃劑品種主要包括鎂?鋁系無機(jī)阻燃劑、磷系阻燃劑、膨脹型阻燃劑等種類。這其中又以膨脹型阻燃劑的研究和應(yīng)用最廣,是目前市場主流的PP用阻燃劑產(chǎn)品。
實際上,大部分PP阻燃配方中包含多種阻燃劑成分,不同的成分可根據(jù)不同的機(jī)理單獨產(chǎn)生阻燃作用,或者多種阻燃成分之間存在協(xié)同阻燃效應(yīng),從而在PP基體中發(fā)揮優(yōu)異的阻燃效果。
鎂?鋁系阻燃劑
應(yīng)用最廣品種有氫氧化鎂(MH)、氫 氧 化 鋁(ATH)和水滑石(LDH)等。在結(jié)構(gòu)上,MH、ATH 和LDH都帶有豐富的OH根基團(tuán),在受熱燃燒時,會釋放出水分并且生成氧化鎂、氧化鋁的保護(hù)層。水分起到降低環(huán)境溫度并沖淡材料周圍氧氣的濃度的作用;而生成的氧化物成為物理屏障,切斷材料與外界的物質(zhì)交換。在氣相和凝聚相共同作用來抑制材料的燃燒強(qiáng)度。
但是其在阻燃PP的時候有一個明顯的缺點,就是該類阻燃劑需要在很大的添加量的情況下才能達(dá)到較好的阻燃效果,添加量一般在50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)以上,阻燃效率低,并對材料的力學(xué)性能損害較大,因此大多數(shù)研究中將這類阻燃劑與其他阻燃劑品種復(fù)配使用。
磷系阻燃劑
根據(jù)不同組成,磷系阻燃劑可以分為有機(jī)/無機(jī)磷系兩大類,具體品種主要包括紅磷、磷酸鹽、磷酸酯等。該類物質(zhì)在燃燒的時候能夠產(chǎn)生偏磷酸和焦磷酸等物質(zhì)覆蓋于材料表面形成保護(hù)層;此外,磷系阻燃劑還可以分解釋放含磷自由基起到氣相淬滅的效果。
磷系阻燃劑的阻燃性能優(yōu)良,在 PP 用阻燃劑領(lǐng)域備受關(guān)注并極具發(fā)展前景,在中國具有較大發(fā)展?jié)摿涂臻g。由于磷系阻燃劑具有結(jié)構(gòu)的多樣性、復(fù)合應(yīng)用的靈活性,推動著磷系阻燃劑領(lǐng)域發(fā)展新結(jié)構(gòu)化合物以及新型高效復(fù)合阻燃體系。
目前中國磷系阻燃材料發(fā)展迅速,研究及生產(chǎn)活躍,中國阻燃劑研發(fā)已經(jīng)在本領(lǐng)域取得突破。
膨脹型阻燃劑
在現(xiàn)有的對PP材料阻燃改性的方案中,IFR阻燃方案無疑是最成熟且高效的方案之一。
IFR 是一種在受熱過程中形成多孔膨脹炭層而通過隔熱、隔氧和阻止裂解產(chǎn)物揮發(fā)而產(chǎn)生阻燃作用的阻燃體系。因其無鹵、燃燒時低煙低毒、無熔滴等優(yōu)點成為近些年來研發(fā)的熱點,并被認(rèn)為是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ木G色阻燃劑。
IFR在作用時可分為物理膨脹和化學(xué)膨脹,其中以化學(xué)膨脹型阻燃劑為主。

圖1 膨脹阻燃體系作用原理圖
近些年來,酸源以APP和MPP的使用最為廣泛,其既是酸源、也是氣源,APP和MPP在其單獨阻燃PP材料時,能產(chǎn)生一定的氣相淬滅效應(yīng)來降低材料的燃燒強(qiáng)度,但其成炭性能一般,不能形成具有阻隔作用的炭層,從而不能很好的抑制PP燃燒。
在IFR體系中,酸源雖是真正意義上的阻燃劑,其添加量最大,炭源和氣源屬于協(xié)效劑,但是成炭劑是形成膨脹型炭層的基礎(chǔ)。因此,近些年來國內(nèi)外的研究團(tuán)隊對膨脹阻燃體系阻燃PP的研究主要在于新型成炭劑的合成,以及構(gòu)建高效的IFR體系。
PP作為用量最大的塑料制品之一,其發(fā)展趨勢是朝著輕、薄、小以及高性能化方向發(fā)展,因此高性能阻燃劑品種的需求會不斷增加。
此外,PP材料的阻燃性能和力學(xué)性能對于其應(yīng)用同樣重要,因此需要研究更高效率的阻燃劑來降低其在PP中的添加量,或者研究阻燃劑不同結(jié)構(gòu)形式對PP力學(xué)性能的影響。
在目前所有PP阻燃改性方案中,膨脹型阻燃劑阻燃應(yīng)用是主流方案,但是也存在一些問題,如酸源、氣源較單一,成炭劑的清潔生產(chǎn)技術(shù)需要進(jìn)一步開發(fā),協(xié)效劑的遴選與應(yīng)用需要進(jìn)一步開展。這將推動我們在PP用阻燃劑的開發(fā)上向高性能阻燃劑產(chǎn)品不斷努力。

來源:Internet