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嘉峪檢測網 2021-05-20 09:34
1 原料和下游用途
聚乙醇酸,又稱聚羥基乙酸,是一種單元碳數(shù)最少、具有可完全分解的酯結構、降解速度最快的脂肪族聚酯類高分子材料。PGA也是一種熱塑性脂肪族聚酯,玻璃化轉變溫度溫度為40℃,熔融溫度約為225℃。
PGA是一種具有良好生物降解性和生物相容性的合成高分子材料,與傳統(tǒng)的性能穩(wěn)定的高分子材料如塑料、橡膠等不同,PGA作為材料在使用到一定時間后逐漸降解,并最終變成對人體、動植物和自然環(huán)境無害的水和二氧化碳,是目前已知的降解性能最好的高分子材料之一,也是少數(shù)幾種在海洋環(huán)境中快速降解的高分子材料,其降解的產物為水和CO2,對環(huán)境無害,對于解決目前嚴峻的白色污染問題具有重大意義。
相對于市場上主流的PBAT/PLA等可降解塑料來說,PGA材料目前價格比較高,市場供應量也較小。
PGA的應用主要表現(xiàn)在生物醫(yī)學和生態(tài)學兩個方面。
PGA的生物醫(yī)學應用主要表現(xiàn)在醫(yī)用縫合線、藥物控釋載體、骨折固定材料、組織工程支架、縫合補強材料。
PGA在生態(tài)學上的應用是作為對環(huán)境有益的完全可生物降解性塑料取代在塑料工業(yè)中廣泛應用的生物穩(wěn)定的通用塑料。PGA主要用作緩釋體系,控制除草劑的釋放速度。使用PGA農用薄膜最明顯的優(yōu)點是不會像現(xiàn)在大量使用的PE和PVC那樣造成環(huán)境污染,這種薄膜在使用幾年后可自動降解,不會污染土地和水源。PGA還可用作林業(yè)木材、水產用材和土壤、沙漠綠化的保水材料。
2 PGA的工藝路線
近年來,日本、美國等發(fā)達國家積極開發(fā)聚乙醇酸(PGA)、脂肪族聚酯(PCL)等新型石油基可降解塑料。國際上主要通過乙醇酸、乙醇酸酯、乙交酯等原料在催化劑作用下縮聚而成,工藝技術路線以乙交酯開環(huán)聚合法為主。

具體反應式:

該方法需要對乙交酯經過多次提純后,將高純度的乙交酯進行開環(huán)聚合可制備出高分子量的聚乙醇酸。乙交酯的開環(huán)聚合需要催化劑促進,否則相對分子質量難以提高。
3 PGA的特點
01 高強度-拉伸強度110Mpa,是PLA的兩倍,具有優(yōu)良的機械性能;PGA能和其他高分子材料配合用于擠出和注射成型,也可與其他樹脂共混制備聚合物合金材料。

02 PGA材料具有很好的汽/氧阻隔性能,是綜合阻隔性最好的材料之一,其對水汽的阻隔性能較PLA高100倍,這與PE材料類似。PGA對氣體的阻隔性基本不受環(huán)境溫度影響,PGA對氧氣和水蒸氣的阻隔性是PET的100倍和PLA的1000倍。
03 高耐熱-軟化點170℃,制品耐熱100℃以上;
04 可用于工業(yè)或者家庭堆肥,PGA工業(yè)堆肥的降解速率與纖維素類似,120天后即可完全降解。另外,PGA的海水降解性能優(yōu)異,在28天時降解率與纖維素相當,達75.3%
05 全降解性以及良好的生物相容性。
PGA具備良好的生物相容性,它在人體內可降解成水和二氧化碳,因此被廣泛應用于醫(yī)療外科手術縫合線、骨折內固定、組織工程修復材料及藥物控制釋放體系等。
4 未來應用
由于PGA的特性,在改性應用方面有以下路徑。
第一,與傳統(tǒng)材料(如PE、PP、PET等)結合,可以提升材料的阻隔性,改善材料力學性能。
第二,與其他降解材料(如PLA、PBAT、PCL等)共混??梢蕴嵘韪粜裕铀俳到?,增強增韌。
5 國內進展
在我國,2010年,煤基合成氣制取PGA技術取得突破,上海浦景化工公司2018年在內蒙古包頭開工建設相關項目,截至目前已有1500噸產能投放,據悉明年繼續(xù)擴增5萬噸。
在此基礎上,為加快推動PGA產品研發(fā)與應用,降低產品成本,拓展市場應用領域,中石化、國家能源集團神華榆林能源化工有限公司、上海浦景化工等企業(yè),積極探索通過開展強強合作,整合優(yōu)化資源,增強優(yōu)勢互補,共同推動加快產業(yè)化進程,促進我國可降解塑料產業(yè)高質量發(fā)展。
中國石化長城能源化工(貴州)50萬噸/年PGA項目
2021年,4月22日,中國石化長城能源化工(貴州)有限公司50萬噸年聚乙醇(PGA)項目總圖及場平方案討論會召開,建設地在貴州畢節(jié),項目分兩期建設,一期20萬噸/年PGA裝置于2024年建成,二期30萬噸/年PGA裝置于2026年建成。
國家能源集團神華榆林5萬噸/年PGA示范項目
2021年3月1日,國家能源集團榆林能源化工有限公司5萬噸/年聚乙醇酸示范項目舉行開工儀式。
久泰新材料環(huán)保降解材料PGA項目
2021年3月15日,內蒙久泰公司舉行PGA環(huán)保降解材料科研試驗車間開工儀式。
總結來看
前景:
1. PGA具有獨特的性能,在包裝及通用塑料制品領域具有競爭優(yōu)勢。
2. 通過改性可以揚長避短,實現(xiàn)PGA材料在更多領域的使用,是對現(xiàn)有生物降解塑料產品線的有效補充。
3. PGA在包裝及通用塑料應用領域的改性研究較少,仍有很大發(fā)展空間。
4. 目前“合成氣制PGA技術”已經完成工業(yè)放大驗證,未來PGA產能將進一步擴大,成本將進一步降低,市場應用前景廣闊。
存在的問題:
1、 PGA的加工成型
雖然PGA的性能優(yōu)異,但是加工性能差,高結晶度導致其加工溫度高,高加工溫度也會造成材料過度降解,從而影響材料的性能,因此其對加工設備要求高。
2、PGA改性研究
PGA材料的強度很高,但是韌性不足,因此很難單獨加工使用,需要通過改性,實現(xiàn)其對某些功能的增強。

來源:UTPE彈性體門戶