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PBT材料改性常見問題及解決方法

嘉峪檢測(cè)網(wǎng)        2021-08-02 12:41

聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)具有優(yōu)異的綜合性能,如結(jié)晶度高、可快速成型、耐候、摩擦系數(shù)低、熱變形溫度高、電氣性質(zhì)佳、耐疲勞性好、可以超聲波焊接等。但PBT的缺口沖擊強(qiáng)度低、成型收縮率大,常采用玻璃纖維增強(qiáng)或無機(jī)填充改性。

 

1改性PBT缺口敏感性

 

原因:

 

PBT分子中的苯環(huán)和酯基形成大的共軛體系,減小了分子鏈的柔曲性,使分子剛性增加,并且極性酯基、羰基的存在使分子間作用力增大,分子剛性進(jìn)一步增強(qiáng),從而韌性很差。 

 

解決方法: 

 

(1)聚合改性 

聚合改性就是通過共聚、接枝、嵌段、交聯(lián)等手段在聚合過程中在PBT分子上引入新的柔性鏈段,使其具有良好的韌性。 

(2) 共混改性 

共混改性就是將改性劑或高沖擊強(qiáng)度材料與PBT共混或復(fù)合,使其作為分散相分布在PBT基體中,利用兩組分的部分相容性或適當(dāng)?shù)慕缑嬲辰Y(jié)作用,提高PBT的缺口沖擊性能。如在PBT中添加反應(yīng)性增容劑POE-g-GMA,通過GMA與PBT的端羧基的原位增容反應(yīng),加強(qiáng)界面作用力,以達(dá)到增韌效果。 

 

2PBT耐熱水解性較差

 

原因: 

 

影響PBT水解的主要因素是端羧基濃度。由于PBT含有酯鍵,在高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下置于水中會(huì)發(fā)生酯鍵斷裂,水解形成的酸性環(huán)境使水解加速反應(yīng),性能急劇下降。 

 

解決方法:

 

(1)添加水解穩(wěn)定劑,如碳化二亞胺,水解穩(wěn)定劑會(huì)消耗水解產(chǎn)生的羧基,減緩PBT的酸性水解速度,提高PBT樹脂的抗水解性。 

(2)通過封閉PBT端羧基的方法,降低端羧基濃度,提高PBT的抗水解性,如加入帶環(huán)氧官能團(tuán)的助劑(如 SAG系列, 一種苯乙烯-丙烯腈 -GMA 的無規(guī)共聚物),通過官能團(tuán)GMA與PBT端羧基反應(yīng)來封端,從而提高 PBT 的抗水解性。 

 

3PBT薄壁制品需要更高的流動(dòng)性

 

在電子電氣、汽車電子領(lǐng)域,組件更薄是趨勢(shì),這就要求材料具有更高的流動(dòng)性,才能以盡可能小的相應(yīng)澆注器械的填充壓力或合模力來實(shí)現(xiàn)型模的填充。利用低黏度的熱塑性聚酯組合物也常常能實(shí)現(xiàn)更短的循環(huán)周期。另外,良好的流動(dòng)能力對(duì)于例如玻璃纖維和/或礦物質(zhì)的高填充熱塑性聚酯組合物來說也是非常重要的。 

 

解決方法: 

 

(1)選擇低分子量的 PBT,但是分子質(zhì)量降低會(huì)影響力學(xué)性能。 

(2)借助流動(dòng)促進(jìn)劑如硬脂酸酯或褐煤酸酯,可以改善PBT流動(dòng)性,但這類低分子質(zhì)量酯會(huì)在產(chǎn)品加工和使用過程中滲出。 

(3)對(duì)于需要增韌的PBT材料,增韌劑的加入一定會(huì)導(dǎo)致流動(dòng)性下降,故而需要選擇對(duì)流動(dòng)性影響更小的增韌劑。

(4)加入具有特定結(jié)構(gòu)的同類低分子聚酯,如CBT,CBT是一種具有大環(huán)寡聚酯結(jié)構(gòu)的功能性樹脂,與 PBT具有很好的相容性,極少的添加量就可以大幅度提高樹脂的流動(dòng)性,而幾乎不影響力學(xué)性能。 

(5)加入納米材料,理想分散的納米材料在PBT中起到一種類似于內(nèi)潤(rùn)滑的作用,可以提高PBT的流動(dòng)性,但納米填料的分散是共混改性過程中的一大難點(diǎn)。 

 

4玻纖增強(qiáng)PBT材料易翹曲

 

原因:

 

翹曲是材料不均勻收縮的結(jié)果。材料中組分的取向和結(jié)晶、注塑時(shí)采用不恰當(dāng)?shù)墓に嚄l件、模具設(shè)計(jì)時(shí)澆口形狀和位置不對(duì)、制品設(shè)計(jì)時(shí)壁厚厚薄不勻等都會(huì)造成制品的翹曲。 

PBT/玻纖復(fù)合材料的翹曲主要是玻纖在流動(dòng)方向上的定向限制了樹脂的收縮,PBT在玻纖周圍的誘導(dǎo)結(jié)晶又強(qiáng)化了這種效果,使得制品的縱向(流動(dòng)方向)收縮小于橫向(與流動(dòng)方向垂直的方向),這種不均勻收縮便導(dǎo)致了PBT/玻纖復(fù)合材料的翹曲。 

 

解決方法: 

 

(1)加入礦物,利用礦物填料的形狀對(duì)稱性減輕玻纖取向造成的各向異性; 

(2)加入非晶材料,降低PBT的結(jié)晶度,減少因結(jié)晶而造成的不均勻收縮,如加入ASA或者AS,但是它們與PBT相容性差,需要添加適當(dāng)?shù)南嗳輨?nbsp;

(3)調(diào)整注塑工藝,如適當(dāng)提高模具溫度,適當(dāng)增加注塑周期。 

 

5玻纖增強(qiáng)PBT表面浮纖問題

 

原因: 

 

浮纖產(chǎn)生的原因比較復(fù)雜,簡(jiǎn)單說來,主要有以下幾個(gè)方面:

 

(1) PBT與玻纖相容性很差,導(dǎo)致二者無法有效的粘結(jié)在一起。 

(2)PBT與玻纖的粘度差異很大,導(dǎo)致二者在流動(dòng)過程中形成分離的趨勢(shì),當(dāng)分離作用大于粘合力時(shí)就會(huì)發(fā)生脫離,玻纖浮向外層而外漏 。

(3)剪切力的存在,既會(huì)導(dǎo)致局部粘度有差異,又會(huì)破壞玻纖表面的界面層,界面層受損,玻璃纖維受到的粘結(jié)力也愈小,當(dāng)粘度小到一定程度時(shí),玻璃纖維便會(huì)擺脫P(yáng)BT樹脂基體的束縛,逐漸向表面累積而外露。 

(4)模具溫度影響。由于模具型面溫度較低,質(zhì)量輕冷凝快的玻璃纖維被瞬間凍結(jié),若不能及時(shí)被熔體充分包圍,就會(huì)外露而形成“浮纖”。 

 

解決方法: 

 

(1)加入相容劑、分散劑和潤(rùn)滑劑,改善浮纖問題。如使用特殊表面處理的玻纖,或者加入相容劑(如 SOG,一種良流動(dòng)PBT改性相容劑),通過“橋梁”的作用,增加PBT與玻纖的粘結(jié)力。 

(2)優(yōu)化成型工藝改善浮纖問題。較高的注塑溫度和模具溫度,較大的注塑壓力和背壓,較快的注塑速度,較低的螺桿轉(zhuǎn)速,都可以一定程度改善浮纖問題。 

 
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來源:Internet

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