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嘉峪檢測網(wǎng) 2021-08-02 15:10
涂料中的有機(jī)溶劑大都具有強(qiáng)揮發(fā)性、毒性大的特點,少部分涂料的揮發(fā)性雖小但其在涂裝后緩慢釋出的有毒有害物質(zhì)持續(xù)時間長,此外來自顏填料、助劑中的重金屬,都會對人們的居住環(huán)境和身體健康帶來危害。為進(jìn)一步降低涂料中有毒有害物質(zhì)對人體的危害和環(huán)境的污染,切實減少有毒有害物質(zhì)的排放,為我國打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)做出實際行動,國標(biāo)委新發(fā)布了6項涂料強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),對涂料中有害物質(zhì)限量作出更為嚴(yán)格的管控。當(dāng)前,我國進(jìn)口涂料有害物質(zhì)含量超標(biāo)現(xiàn)象依然嚴(yán)峻,新強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的實施將為我國進(jìn)口涂料檢驗監(jiān)管部門提供更為全面的技術(shù)支撐和法律依據(jù),從而有效保障進(jìn)口涂料的質(zhì)量安全。
1涂料中存在的有害物質(zhì)
涂料中的有害物質(zhì)不同程度上具有生物累積性、血液毒性、神經(jīng)毒性、遺傳毒性和致癌性等,在我國現(xiàn)行2015版的《危險化學(xué)品目錄》中,甲苯二異氰酸酯、苯及甲醛等涂料常見的有害成分均列入目錄,根據(jù)聯(lián)合國《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》第八修訂版(GHS),以及《歐盟物質(zhì)和混合物的分類、標(biāo)簽和包裝法規(guī)》(CLP法規(guī)),涂料中常見有害成分及GHS健康危害分類如表1所示。
表1 涂料中常見有害物質(zhì)及GHS健康危害分類


由表1可以看出,涂料中常見有害物質(zhì)大多具有致癌性、生殖毒性、生殖細(xì)胞致突變性等危害,而這幾種危害的GHS分類限量僅為0.1%(類別1)和1%(類別2),說明涂料中雖然僅含有微量的危害成分,但仍會對人體產(chǎn)生深遠(yuǎn)影響。而異氰酸酯、甲醛、甲醇、鹵代烴等具有強(qiáng)急毒性,如過量存在涂料中有引起人體急性中毒的風(fēng)險。
2涂料有害物質(zhì)限量強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)
2.1當(dāng)前涂料有害物質(zhì)限量的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)
目前,正在實施的涂料有害物質(zhì)限量強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)如表2所示。
表2 當(dāng)前涂料有害物質(zhì)限量強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)

2.2最新涂料有害物質(zhì)限量強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)
如今越來越多不同種類的涂料用于室內(nèi)外裝飾裝修及各類危害人們身體健康的密切接觸相關(guān)工業(yè)產(chǎn)品中,為減少涂料對人居環(huán)境污染,保護(hù)人身心健康,國標(biāo)委重新修訂了4個涂料強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)如表3所示。
表3 最新涂料有害物質(zhì)限量強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)

2.3首次制定的強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)分析解讀
(1)GB38469—2019是船舶涂料強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的首次發(fā)布實施,“生物殺傷劑(有機(jī)錫)”、“石棉”在《拆船公約》中明確禁止使用,“滴滴涕”在《POPs公約》中為限用物質(zhì),因此在國內(nèi)外船舶類涂料中不太可能存在。根據(jù)吳兆敏等對船舶涂料有害物質(zhì)現(xiàn)狀分析,國外品牌涂料的滴滴涕、石棉、有機(jī)錫、Cd、Hg、Cr、Pb、VOC的含量均低于GB38469—2019的限量要求。近幾年來廣州海關(guān)技術(shù)中心涂料專項檢測實驗室(以下稱實驗室)檢測某公司進(jìn)口的船舶防污漆,按該標(biāo)準(zhǔn)所依據(jù)的方法進(jìn)行檢驗,其中4批次的VOC含量超過防污漆(Ⅰ型和Ⅱ型)的限量要求,由于報檢未明確防污漆類型,有5批次不確定是否符合該標(biāo)準(zhǔn)限量要求。此外,實驗室檢測進(jìn)口船舶涂料的“苯”、“鹵代烴總和”、“乙二醇醚及醚酯總和”、“甲醇”及“重金屬”的含量除極個別批次的極個別項目外均符合該標(biāo)準(zhǔn)要求,作為船舶涂料的常用溶劑“甲苯”缺少檢測數(shù)據(jù),但其含量是否超標(biāo)卻是值得高度關(guān)注的,因此涂料企業(yè)應(yīng)積極應(yīng)對相關(guān)國際公約和國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)的變化,從配方設(shè)計、供應(yīng)鏈管理和生產(chǎn)控制全過程對船舶涂料有毒有害物質(zhì)進(jìn)行管理及控制,生產(chǎn)滿足標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)要求的船舶涂料。
(2)GB38468—2019是首次制定的室內(nèi)地坪涂料強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),實驗室檢測的進(jìn)口溶劑型室內(nèi)地坪涂料,“VOC”、“甲苯、乙苯和二甲苯總和”為主要不符合項。此前鉛鉻黃類等顏料在地坪涂料中的使用不受限制,因此“重金屬”是容易超標(biāo)的一項。而“乙二醇醚及醚酯總和”及“苯”含量較少不符合新標(biāo)準(zhǔn)的限量要求,“鄰苯二甲酸酯類總和”及“游離二異氰酸酯總和”則缺少樣品檢測數(shù)據(jù)作為參考。對于水性室內(nèi)地坪涂料,除了“乙二醇醚及醚酯總和”及“游離二異氰酸酯總和”,其他項目的設(shè)置與GB18582—2008一樣,故水性地坪涂料的關(guān)注重點應(yīng)在“甲醛”、“VOC”及“重金屬”,如某公司報檢的水性環(huán)氧樹脂地坪涂料,可溶性重金屬鉛、鉻含量分別高達(dá)19853mg/kg、4434mg/kg,一旦使用在室內(nèi),將對人造成巨大的潛在危害。該標(biāo)準(zhǔn)對無溶劑型地坪涂料有害物質(zhì)的限量也作出了規(guī)定,其“VOC”、“甲苯、乙苯和二甲苯總和”的限量控制得非常嚴(yán)格,在進(jìn)口室內(nèi)地坪涂料中需要密切關(guān)注。
2.4新舊涂料強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)比較分析解讀
(1)GB18582—2020整合了GB18582—2008和GB24408—2009。
與GB18582—2008、GB24408—2009比較,水性內(nèi)外墻涂料的“VOC”限量值較舊標(biāo)準(zhǔn)降低了不少,近兩年來實驗室檢測的進(jìn)口內(nèi)墻涂料:30多批次的VOC含量>120g/L,100多批次的VOC含量>80g/L,如按新標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行結(jié)果判定,內(nèi)墻涂料的不合格率是非常高的,例如意大利某生產(chǎn)商的內(nèi)墻涂料,多批次VOC含量高達(dá)200g/L以上。據(jù)實驗室不完全統(tǒng)計,進(jìn)口水性外墻涂料的VOC含量超標(biāo)現(xiàn)象也較為嚴(yán)重。
此外,水性內(nèi)外墻涂料“甲醛”限量≤50mg/kg,“苯系物總和”限量≤100mg/kg,限量值較舊標(biāo)準(zhǔn)均大幅降低。據(jù)實驗室專項檢測數(shù)據(jù),近兩年來約有40批次內(nèi)墻涂料的“游離甲醛含量”>50mg/kg,其中部分國家生產(chǎn)商的水性內(nèi)外墻涂料“游離甲醛含量”比新標(biāo)準(zhǔn)的限量高出幾倍,如美國某生產(chǎn)商的內(nèi)墻涂料“游離甲醛含量”檢出高達(dá)547mg/kg,多批次樣品“游離甲醛”檢出結(jié)果超200mg/kg,“苯系物總和含量”檢出結(jié)果高達(dá)2082mg/kg。據(jù)中國消費者報,上海某公司銷售的某品牌內(nèi)墻涂料“APEO總和含量”達(dá)10724mg/kg,遠(yuǎn)超GB18582—2020中的限量要求。水性內(nèi)墻墻面涂料的“可溶性重金屬”在這幾年中基本上為未檢出,原水性外墻涂料的重金屬含量的限值高,新標(biāo)準(zhǔn)在此將水性內(nèi)外墻涂料重金屬含量統(tǒng)一了限值。可見,新標(biāo)準(zhǔn)中限量值的降低及新增項目限量要求對進(jìn)口涂料商進(jìn)口涂料存在較大的風(fēng)險。
裝飾板涂料為新增的建筑墻面涂料,實驗室檢測來自澳大利亞的溶劑型玻璃幕墻涂料共35批次,其“甲苯與二甲苯(含乙苯)總和含量”共有30批次的檢驗結(jié)果>20%,“乙二醇醚及醚酯總和含量”共有5批次>300mg/kg,甚至有樣品達(dá)到4.8%,這些高污染、高環(huán)境風(fēng)險的進(jìn)口涂料嚴(yán)重?fù)p害了我國人民的身體健康。對于水性裝飾板涂料,其“甲醛含量”值得密切關(guān)注。另外溶劑型建筑用墻面涂料不得在現(xiàn)場涂裝中使用,由此可見,新標(biāo)準(zhǔn)的實施,進(jìn)口涂料有害物質(zhì)限量不達(dá)標(biāo)的現(xiàn)象會增多,因此,檢驗監(jiān)管部門應(yīng)加強(qiáng)進(jìn)口涂料的檢驗監(jiān)管,嚴(yán)守進(jìn)口涂料質(zhì)量安全底線。
(2)GB18581—2020整合了GB18581—2009和GB24410—2009。
與GB18581—2009比較,溶劑型木器涂料的“VOC”、“甲苯與二甲苯(含乙苯)總和”及“苯”的限量控制較舊標(biāo)準(zhǔn)更嚴(yán)格,其中“VOC”的計算方法上與GB18581—2009不同,故大部分結(jié)果會比舊標(biāo)準(zhǔn)偏高。“乙二醇醚及醚酯總和”在GB18581—2009中并沒有限量要求,被禁使用后對PU漆的影響較大。新標(biāo)準(zhǔn)還增加了“多環(huán)芳烴總和含量”等,其中不飽和聚酯類木器涂料的“VOC”、“甲苯與二甲苯(含乙苯)總和”往往超出該標(biāo)準(zhǔn)的限量要求。此外被列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險的溶劑型硝基類木器涂料不得在室內(nèi)裝飾裝修中使用。
與GB24410—2009比較,水性木器涂料中,除了水性色漆的“VOC”降為250g/L,“苯系物總和含量”降為250mg/kg,其他項目變化不大。據(jù)實驗室檢測經(jīng)驗,“VOC”、“甲醛”及“苯系物總和”為水性木器涂料的主要不合格項目,如進(jìn)口水性木器涂料中,多批次樣品的VOC含量>300mg/kg,有樣品“游離甲醛含量”檢出結(jié)果達(dá)170mg/kg。近幾年來實驗室檢測的進(jìn)口溶劑型木器涂料相對較少,大多以水性木器涂料、輻射固化木器涂料為主,因此,進(jìn)口木器涂料應(yīng)重點關(guān)注水性木器涂料及輻射固化涂料中的有害物質(zhì)含量,尤其是該類木器涂料在舊標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上新增的項目及限量要求。
(3)GB24409—2020替代了GB24409—2009。
據(jù)于全蕾等對軌道交通(客車)的水性涂料有害物質(zhì)的研究,共檢測水性底漆、中涂漆、底色漆、本色面漆、清漆60多個樣品,其中VOC除底漆編號13為257g/L及底色漆編號1、8、9為469g/L、448g/L、473g/L沒達(dá)到GB24409—2020的限量要求外,其他均符合本標(biāo)準(zhǔn)要求,“苯系物總和含量”有4個樣品、“重金屬含量”有1個樣品不符合新標(biāo)準(zhǔn)要求,“乙二醇醚及醚酯總和含量”均符合新標(biāo)準(zhǔn)要求。由此可見,水性車輛涂料的主要不合格項為“VOC”、“苯系物總和”及“重金屬”,與實驗室檢出的不合格項基本一致。輻射固化涂料也增加了多個項目的限量要求,這些項目的增加對進(jìn)口水性車輛涂料存在一定風(fēng)險。
目前,水性車輛涂料存在適用期偏短的問題。因此,車輛涂料仍然以傳統(tǒng)溶劑型為主,溶劑型車輛涂料中“VOC”的限量在新標(biāo)準(zhǔn)中劃分得非常詳細(xì),“甲苯與二甲苯(含乙苯)總和”限量值降為≤30%,“VOC”及“甲苯與二甲苯(含乙苯)總和含量”是進(jìn)口溶劑型汽車涂料的主要不合格項,尤其是“甲苯與二甲苯(含乙苯)總和含量”這一項,實驗室檢出結(jié)果>30%的批次多,甚至個別批次含量達(dá)60%。“乙二醇醚及醚酯總和”的限量變?yōu)?le;300mg/kg,在進(jìn)口汽車涂料的專項檢測中有樣品的“乙二醇醚及醚酯總和含量”檢出高達(dá)10.2%,是近幾年來實驗室檢出該項目含量嚴(yán)重超標(biāo)的樣品。隨著標(biāo)準(zhǔn)適用范圍的進(jìn)一步擴(kuò)大及新增項目的限量要求,進(jìn)口涂料商應(yīng)及時關(guān)注進(jìn)口車輛涂料的有害物質(zhì)含量是否達(dá)到我國的標(biāo)準(zhǔn)要求。
(4)GB30981—2020代替了GB30981—2014。
新標(biāo)準(zhǔn)實施之前,絕大部分工業(yè)防護(hù)類涂料的有害物質(zhì)限量并沒有相應(yīng)的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)作出限制性規(guī)定,無論是國內(nèi)生產(chǎn)還是進(jìn)口的工業(yè)防護(hù)涂料,其有害物質(zhì)“超標(biāo)項多、超標(biāo)值高”,如“VOC”、“乙二醇醚及醚酯總和”、“重金屬”等項目。尤其作為涂料行業(yè)重點揮發(fā)性有機(jī)化合物的“甲苯、二甲苯類”,其在機(jī)械涂裝、家具家電涂裝等涂裝工序中是高頻物質(zhì),在工業(yè)涂料中含量高、毒性大,對環(huán)境污染大。此外,新標(biāo)準(zhǔn)對具有強(qiáng)致癌、致突變及致畸變的多環(huán)芳烴的含量作出了限量要求,同樣具有高毒性、高致癌性的苯也控制得更為嚴(yán)格。隨著新標(biāo)準(zhǔn)即將實施,必將淘汰“兩高”的國內(nèi)外工業(yè)防護(hù)涂料。當(dāng)前,據(jù)實驗室近幾年的數(shù)據(jù)統(tǒng)計,進(jìn)口工業(yè)防護(hù)涂料占進(jìn)口涂料30%以上,檢測中發(fā)現(xiàn),進(jìn)口工業(yè)防護(hù)涂料中的有害物質(zhì)種類多,有害物質(zhì)含量高。隨著新標(biāo)準(zhǔn)的實施,不少進(jìn)口工業(yè)防護(hù)涂料有害物質(zhì)含量超過GB30981—2020中的限量要求。因此,海關(guān)檢驗監(jiān)管部門應(yīng)當(dāng)加大對工業(yè)防護(hù)涂料的監(jiān)管力度,堅決禁止高環(huán)境與健康風(fēng)險的工業(yè)防護(hù)涂料進(jìn)入我國市場。
3進(jìn)口涂料備案及對策
3.1當(dāng)前我國對進(jìn)口涂料的檢驗監(jiān)管政策及備案流程
涂料是成分復(fù)雜的混合物,涂料中有毒有害物質(zhì)多為致癌、致畸、誘發(fā)基因突變的物質(zhì),對環(huán)境污染和人體健康具有高度危害,為進(jìn)一步保障進(jìn)口涂料的安全、衛(wèi)生、環(huán)保,保護(hù)我國人民居住環(huán)境,保障人身體健康。根據(jù)海關(guān)總署令第238號及第240號,海關(guān)對進(jìn)口涂料采取備案登記、專項檢測及口岸核查抽檢的檢驗監(jiān)管模式。其進(jìn)口涂料備案流程如圖1所示。

圖1 進(jìn)口涂料備案流程
3.2進(jìn)口涂料商應(yīng)對措施
根據(jù)國標(biāo)委發(fā)布的公告,2個標(biāo)準(zhǔn)實施日期為2020年7月1日起,另外4個標(biāo)準(zhǔn)的實施日期為2020年12月1日起。新標(biāo)準(zhǔn)覆蓋的產(chǎn)品范圍廣,涂料有害物質(zhì)限量管控嚴(yán)格,控制項目設(shè)置齊全,較為完善的涂料有害物限量強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)體系初步形成。
進(jìn)口涂料商在進(jìn)口涂料前,提前做好涂料備案,防止涂料運到口岸后抽檢不合格造成退運或被銷毀,減少不必要的損失。應(yīng)做到以下幾點:(1)進(jìn)口涂料商應(yīng)當(dāng)知悉涂料生產(chǎn)商所在國家或地區(qū)的涂料標(biāo)準(zhǔn),明確該地區(qū)所依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)的涂料有害物質(zhì)限量是否符合我國強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。(2)備案申請人應(yīng)當(dāng)熟悉海關(guān)總署關(guān)于進(jìn)口涂料備案的流程,應(yīng)當(dāng)明確進(jìn)口涂料的實際用途及涂料產(chǎn)品所屬類型,并提供產(chǎn)品的基本組分等詳細(xì)信息,以便備案機(jī)構(gòu)審核。(3)針對以往檢驗監(jiān)管部門發(fā)現(xiàn)進(jìn)口涂料的外包裝標(biāo)簽不規(guī)范,給檢驗監(jiān)管部門判斷備案是否相符造成困難,同時給口岸核查工作帶來不便。因此,進(jìn)口涂料的外包裝標(biāo)簽上應(yīng)當(dāng)標(biāo)明品名、品牌、型號、生產(chǎn)廠商、生產(chǎn)日期等標(biāo)簽信息,做到包裝標(biāo)簽與備案書一致。(4)最重要一點,進(jìn)口涂料商要留意最新涂料強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)實施前的備案書,關(guān)注備案書中的各項有害物質(zhì)含量是否達(dá)到新標(biāo)準(zhǔn)要求,重點關(guān)注新標(biāo)準(zhǔn)新增的有害物質(zhì)項目以及由于新標(biāo)準(zhǔn)試驗條件變化及計算方法的不同而導(dǎo)致原備案書中有害物質(zhì)項目限量是否達(dá)標(biāo),如不能達(dá)標(biāo),應(yīng)當(dāng)提前聯(lián)系生產(chǎn)供應(yīng)商,以免新標(biāo)準(zhǔn)實施后有害物質(zhì)限量超標(biāo)未能進(jìn)口,影響企業(yè)生產(chǎn)需求和使用需求。
4結(jié)語
(1)通過了解涂料常見的有害物質(zhì)種類及其危害,提高人們的涂料環(huán)保意識,從而合理使用健康、安全、環(huán)保的涂料,避免因使用高污染、高環(huán)境風(fēng)險的涂料而帶來健康危害和環(huán)境危害。
(2)隨著國家對人們的居住環(huán)境和身體健康越來越重視,同時涂料行業(yè)的不斷發(fā)展以及檢測技術(shù)手段的更新,國家對涂料有害物質(zhì)的限量要求會更加精細(xì)化、國際化。因此,企業(yè)應(yīng)積極應(yīng)對新強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展變化,不斷創(chuàng)新配方設(shè)計及生產(chǎn)工藝。而對于進(jìn)口涂料商來說,詳細(xì)了解涂料有害物質(zhì)的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),積極應(yīng)對進(jìn)口涂料風(fēng)險,科學(xué)有效規(guī)避技術(shù)性貿(mào)易措施帶來的風(fēng)險和損失。
(3)進(jìn)口涂料中的有害物質(zhì)關(guān)系到我國人民生命健康安全、產(chǎn)品質(zhì)量安全及生態(tài)環(huán)境保護(hù),檢驗監(jiān)管部門通過技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)為支撐,嚴(yán)把劣質(zhì)涂料進(jìn)口關(guān),拒絕有害物質(zhì)含量超標(biāo)的涂料進(jìn)入我國市場,更好促進(jìn)我國涂料行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和健康有序發(fā)展,有效保護(hù)我國人居環(huán)境安全和自然生態(tài)。
本文作者:鄧良健,陳谷峰,梁柏俊,彭速標(biāo),肖前,鄭建國
本文來源:2020年《涂料工業(yè)》第10期

來源:涂料工業(yè)