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電位滴定法是通過電位的變化來確定滴定終點的方法，特別適用于化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)較小、滴定突躍不明顯或試液有色、呈現(xiàn)渾濁的情況。通常確定終點的有以下三種方法。

電位滴定的儀器裝置如圖1 所示。試液中插入指示電極和參比電極構(gòu)成工作電池，滴定過程不斷測量工作電池電動勢的變化，達化學(xué)計量點時，由于濃度的突變，引起指示電極電位突變，而使工作電池電動勢發(fā)生突變，從而指示滴定終點的到達。本法可用于酸堿滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定和配合物滴定。根據(jù)待測離子性質(zhì)的不同，選用的指示電極和參比電極如表1 所示。

圖1 電位滴定儀器裝置

1-滴定管；2-pH-mV計；3-指示電極；4-參比電極；5-試液；6-攪拌子；7-電磁攪拌器

表1 電位滴定常用的電極

電位滴定法中，確定滴定終點的方法有以下幾種?，F(xiàn)以用0.1mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯離子的數(shù)據(jù)為例，予以說明。

1、繪φ-V曲線法

以加入滴定劑的體積(V)作為橫坐標(biāo)，以測得工作電池的電動勢(φ)作為縱坐標(biāo)，繪制φ-V滴定曲線，曲線上的轉(zhuǎn)折點即為滴定終點，如圖2  (a)所示。

2、繪曲線法

又稱一級微商法，為φ的變化值與相對應(yīng)加入滴定體積V的增量之比，如加入滴定劑在24.10mL和24.20mL，則：

用表2 中值對V作圖，如圖2 (b)所示，獲一呈現(xiàn)尖峰極大的曲線，尖峰極大值所對應(yīng)的V值，即為滴定終點，約為24.30～24.40mL。

3、繪曲線法

通常一級微商曲線的極大值為終點，則其二級微商必定等于零，，此點也為終點，見圖2 (c)。

計算如下：

在24.30mL處

在24.40mL處

用內(nèi)插法可計算出化學(xué)計量點的體積(Ve)和電動勢(φe)。

由于電位滴定法不需要指示劑的特點，特別適用于渾濁、有色溶液的滴定，或是一些缺乏合適的指示劑的滴定分析方法。

以下是一些常用滴定方法的電極選擇參考，大家在做實驗的時候可見進行參考哦~