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嘉峪檢測網(wǎng) 2022-01-26 21:36
0引言
轉(zhuǎn)向架是軌道車輛結(jié)構(gòu)中最為重要的部件之一,好比是人類的雙腿,對于軌道交通車輛的運行有著不可替代的意義。為滿足轉(zhuǎn)向架的防腐要求,傳統(tǒng)工藝是噴涂溶劑型底漆和溶劑型面漆。為響應(yīng)國家藍天保衛(wèi)計劃,特采用水性涂料代替溶劑型涂料施工。施工工藝采取水性環(huán)氧富鋅噴涂后直接噴涂水性環(huán)氧面漆。但在試驗最后干燥階段,板面出現(xiàn)鼓泡現(xiàn)象。本文剖析了起泡原因,并對此問題進行了解決。
1實驗部分
主要原料
環(huán)氧樹脂(E-51):陶氏化學(xué)公司;鋅粉(500目):杭州迅翔化工有限公司;丙二醇甲醚:濟南銘威化工有限公司;水溶型胺聚合物固化劑:上海潤碳新材料科技有限公司;乙醇、防銹顏料:濟南瑞林化工有限公司;去離子水:青島昌合化工有限公司;防沉劑、膨潤土、鈦白粉、沉淀硫酸鋇:東莞市三隆新材料科技有限公司;滑石粉(1250目):上海潤碳新材料科技有限公司;分散劑、消泡劑、潤濕劑、聚氨酯增稠劑:德國巴斯夫。以上均為工業(yè)品。
水性環(huán)氧富鋅底漆
采用雙組分體系,由于鋅粉比較活潑,不能在水中長期穩(wěn)定存在,故將鋅粉作為環(huán)氧樹脂組分中的主劑,溶劑采用能與水混溶的醇醚類。固化劑采用兼具乳化作用和固化環(huán)氧作用的水溶型胺類聚合物。為增加與主劑的混溶性,用水作為溶劑的同時,加入一定量的乙醇作為助溶劑,配方如表1所示。施工時,采用15%的去離子水稀釋。
表 1 水性環(huán)氧富鋅底漆配方

水性環(huán)氧面漆
水性環(huán)氧面漆的開發(fā)思路是采用兼具固化環(huán)氧及乳化環(huán)氧作用的水性胺類聚合物作為主劑樹脂,而環(huán)氧樹脂作為產(chǎn)品的固化劑。這樣避免了乳化環(huán)氧而大量添加表面活性劑,同時也利用了水溶性胺聚合物的乳化作用,加快了主劑制漆過程中顏填料的分散速度,配方如表2所示。
表 2 水性環(huán)氧面漆配方

施工工藝
首先對實驗鋼板(600 mm×300 mm×10 mm)進行拋丸處理,清潔度達到GB 8923-1988規(guī)定的 Sa2 1/2 級,拋丸后1 h內(nèi)進線噴漆。在25 oC,相對濕度55%條件下進行施工。為適應(yīng)轉(zhuǎn)向架的快速施工要求,本配套體系設(shè)計為水性環(huán)氧富鋅底漆噴涂后,靜置20~30 min,直接噴涂面漆,濕膜總厚度在100~200 μm。面漆噴涂后自然干燥12 h以上。
2結(jié)果與討論
連續(xù)噴涂效果
經(jīng)連續(xù)噴涂后的樣板,在最終的干燥過程中,尤其是在表干和實干過程之間,出現(xiàn)了漆膜鼓泡現(xiàn)象,具體見圖1、圖2。

圖 1 漆膜起泡現(xiàn)象

圖 2 漆膜挑開后
鼓泡原因分析
分析氣泡產(chǎn)生的原因有3種可能:
其一,涂料中存在或者噴涂過程中混入空氣造成的氣泡。但是經(jīng)過觀察,底漆和面漆的狀態(tài)均較好,不存在氣泡問題,而且氣泡出現(xiàn)在干燥后期,所以排除了這種可能;
其二,涂層體系由兩層組成,見圖3。干燥過程中助溶劑揮發(fā)引起的氣泡。由于面漆環(huán)氧樹脂良好的封閉性,有可能出現(xiàn)富鋅漆中慢干的醇醚助溶劑揮發(fā)受阻引起鼓泡;
其三,在干燥過程中,存在產(chǎn)生氣體的副反應(yīng),致使產(chǎn)生大量氣體。從鼓泡程度來看,這種可能較大。具體分析如下:首先從反應(yīng)熱力學(xué)角度判斷可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),在水性環(huán)氧富鋅涂料噴涂到裸露鐵板上后,隨即與鐵板形成原電池。由于水溶性胺類固化劑的存在,使得水性富鋅漆中的各種離子在水中形成堿性電解質(zhì)溶液,鐵作為正極,鋅粉作為負極,形成了原電池。其中鋅是負極,發(fā)生氧化反應(yīng);鐵是正極,發(fā)生還原反應(yīng),如圖4、表1所示。

圖 3 涂層示意圖

圖 4 原電池模型圖
對于析氫腐蝕:Eθ=φθ2-φθ1=-0.828-(-1.245)= 0.417;對于吸氧腐蝕:Eθ=φθ3-φθ1= 0.401-(-1.245)= 1.646。電勢差均為正值,從電勢差正負來看,兩個化學(xué)反應(yīng)均能自發(fā)進行。
表 3 原電池反應(yīng)

以上從反應(yīng)熱力學(xué)的角度分析了發(fā)生反應(yīng)的可能性,下面從反應(yīng)動力學(xué)的角度分析一下析氫腐蝕與吸氧腐蝕的強弱。從電勢差的大小來看,吸氧腐蝕的電勢差大于析氫腐蝕,所以理論上吸氧腐蝕發(fā)生的反應(yīng)速率要高于析氫腐蝕。但是由于連續(xù)噴涂的水性環(huán)氧外面漆表干后將漆膜封住,半干的漆膜內(nèi)的氧氣濃度很低,吸氧腐蝕反應(yīng)受到限制;大部分電子通過析氫反應(yīng)消耗,產(chǎn)生的氫氣造成蒸汽壓。由于面漆環(huán)氧表干后封閉性較強,且原電池在烘烤的條件下,反應(yīng)加速,產(chǎn)生的大量氫氣無法透過,這就是造成水性環(huán)氧富鋅與水性環(huán)氧面漆連續(xù)噴涂發(fā)生起泡弊病的原因。當(dāng)然這只是理論上的分析,如果要驗證此問題,鼓泡是何種原因引起的,需要對配方進行優(yōu)化改進。
解決辦法
為解決鼓泡問題,從可能涉及到的原因,從以下兩方面入手。
2.3.1 助溶劑的改變
調(diào)整水性富鋅底漆主劑中的助溶劑的揮發(fā)、逸出速度,加入快干型助溶劑乙醇形成共沸,加快底漆干燥速度,減少溶劑在富鋅漆中的滯留時間。
2.3.2 固化劑的改變
由于現(xiàn)行配方使用的胺類聚合物固化劑為水溶性,干燥速度較慢,為形成原電池創(chuàng)造了條件。如果改善水性環(huán)氧富鋅的干燥速度和初期耐水性,原電池的形成就能夠得到抑制,避免出現(xiàn)鼓泡現(xiàn)象。采用了在固化劑中拼用乳液型固化劑的方案進行實驗,由于乳液干燥過程中存在毛細管作用,會加快揮發(fā)速度,而且乳液型的聚合物相對分子質(zhì)量較大,如果水分一旦揮發(fā),乳液聚合物成膜便具有很好的耐水性,能夠很好地改善水性富鋅漆的初期耐水性,阻止水滲入面漆形成電解液,從而避免原電池的形成,進而避免鼓泡。改進后的水性環(huán)氧富鋅底漆配方見表4。
表 4 改進后水性環(huán)氧富鋅底漆配方

通過實驗,以上兩種措施單獨實施均能改善鼓泡現(xiàn)象,尤其固化劑改進后,鼓泡現(xiàn)象能夠很好地解決。從兩方面入手,水性環(huán)氧富鋅底漆配方經(jīng)改進后,應(yīng)用于水性環(huán)氧漆的連續(xù)噴涂配套實驗,板面狀態(tài)良好,未出現(xiàn)任何缺陷,見圖5。

圖 5 漆膜狀態(tài)
3結(jié)語
水性環(huán)氧富鋅涂料,在環(huán)保要求日益增高的今天,前景比較廣闊。但是由于金屬鋅的活潑性,使其不能長期與水共存,造成在配方設(shè)計、生產(chǎn)、儲存和使用過程中容易出現(xiàn)缺陷。水性環(huán)氧富鋅涂料采用將鋅粉分散于不含水的環(huán)氧樹脂助溶劑溶液中,具有良好的生產(chǎn)安全性和貯存穩(wěn)定性。
采用加入快干助溶劑、拼用乳液型固化劑的方法,加快了干燥速度,減少了水在富鋅漆中的存在時間,并且迅速成膜,改善了初期耐水性,避免了漆膜缺陷發(fā)生的可能。

來源:涂料工業(yè)