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直升機在服役期間會在各種復雜的環(huán)境中飛行，機上的金屬材料會出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象，對于直升機機載產(chǎn)品來說，腐蝕問題會影響其性能，嚴重時會影響直升機的飛行安全，因此通過鹽霧試驗來考核機載產(chǎn)品是十分必要的。

 

由于鹽霧試驗結(jié)果受鹽溶液濃度、pH、鹽霧沉降率及噴霧方式等參數(shù)的影響，科研人員需要根據(jù)產(chǎn)品服役環(huán)境對鹽霧試驗條件進行剪裁，以模擬機載產(chǎn)品真實的腐蝕環(huán)境。本文探究了試驗條件對鹽霧試驗結(jié)果的影響，為機載產(chǎn)品鹽霧試驗條件的裁剪提供理論支持，有助于直升機環(huán)境適應性工作的開展。

 

鹽霧腐蝕機理

 

鹽霧之所以對金屬材料有較強的腐蝕作用，原因有兩點：一是鹽霧中的鹽在水中電離，在金屬材料表面沉積的溶液有較大的電導率，能夠形成腐蝕原電池，加速材料的腐蝕過程；二是半徑小的Cl-具有很強的穿透力和吸附能力，容易與表面氧化膜發(fā)生反應，搶占氧化膜中[O]的位置，形成可溶性氯化物，加速了氧化膜中缺陷的形成，減弱氧化膜對基體金屬的保護作用。

 

當金屬材料表面存在連續(xù)的液膜時，其表面就會發(fā)生電化學反應，出現(xiàn)陽極溶解，反應過程如下：①電極電位低的區(qū)域的金屬原子脫離晶格，吸附在材料表面，然后發(fā)生氧化反應：Me晶格→Me吸附，Me吸附→Men++ne-，Me n+可以溶解于溶液中，e-在金屬基體傳導；②金屬表面電極電位高的區(qū)域發(fā)生陰極反應，溶液中的氧在金屬表面與e-結(jié)合：O2+2H2O+4e-→ 4OH-，若是在酸性鹽霧試驗中，還會存在氫離子被還原生成氫氣的反應：2H++2e-→H2；③溶液中部分Men+和OH-發(fā)生反應形成腐蝕產(chǎn)物。電化學腐蝕機理如圖1所示。

 

 

圖1 金屬表面腐蝕電化學反應機理圖

 

產(chǎn)品中的腐蝕風險

 

當異種材料接觸時，兩種材料在鹽溶液中腐蝕電位不同，耐蝕性差的材料上主要發(fā)生陽極溶解反應，此處金屬材料逐漸被腐蝕，耐蝕性好的材料上發(fā)生陰極反應；當金屬材料表面存在縫隙或出現(xiàn)較深蝕坑，縫隙處溶液擴散較慢，此區(qū)域的金屬表面氧氣得不到補充而維持較低濃度，因此縫隙處主要發(fā)生陽極溶解反應，產(chǎn)生的陽離子還會發(fā)生水解反應，使縫隙處溶液中的H+濃度升高，溶液腐蝕性進一步增強，非縫隙處金屬表面溶液中氧氣能夠得到補充，此處主要發(fā)生陰極反應生成OH-。

 

在上述兩種情況中，陽極溶解反應和陰極反應在耦合作用下會形成腐蝕原電池，加快金屬的腐蝕過程。機載產(chǎn)品表面的縫隙處或異種金屬的連接處都是腐蝕薄弱點，需要進行防腐設計。

 

影響鹽霧試驗結(jié)果的試驗條件

 

試驗條件會影響鹽霧試驗結(jié)果，多數(shù)試驗條件與試驗結(jié)果也不是簡單的線性關(guān)系，通過分析試驗條件變化對腐蝕機理和電化學反應過程的影響，探究鹽霧試驗結(jié)果的變化情況。

 

01鹽溶液的濃度

 

當鹽濃度較低時，隨著鹽濃度的增加，溶液的電導率增加，加快了物質(zhì)交換過程，同時Cl-濃度的升高會加速對氧化膜的侵蝕，因此金屬的腐蝕速率變大。唐毅等人對元器件進行鹽霧試驗，探究了不同鹽溶液濃度對試驗結(jié)果的影響，如表1所示，在一定濃度范圍內(nèi)元器件表面腐蝕面積隨鹽濃度升高而變大。當鹽濃度較高時，隨著鹽濃度增加，氧氣在溶液中的溶解度降低，電化學反應過程因缺少去極化劑而變慢，金屬的腐蝕速率變小。

 

表1 鹽濃度變化與鹽霧試驗結(jié)果的關(guān)系

 

 

鹽濃度為5%是鋼、鎳、黃銅等金屬材料腐蝕速率的轉(zhuǎn)折點，此時鹽霧的腐蝕性較強，如果離子濃度繼續(xù)升高，溶液中的O2濃度就會降低，溶液的腐蝕性會減弱，鹽霧試驗對材料耐蝕性能的考核將達不到預期，因此鹽溶液濃度選在5%效果比較好。

 

02鹽溶液pH

 

目前，我國較多型號直升機主要采用GJB150系列標準中的中性鹽霧方法開展鹽霧試驗，用以評價機載產(chǎn)品抵抗鹽霧環(huán)境能力。但由于任務需要，直升機需要在艦面上停放、起飛和降落，艦船動力裝置排放的燃燒廢氣以及直升機起飛、降落排放的尾氣與海洋大氣會形成酸性鹽霧氣氛，美軍研究中心已證實停放在甲板上的飛機表面的液膜具有較低的pH（約2.4~4.0）。

 

溶液pH對于鹽霧試驗結(jié)果的影響較大。鹽霧溶液的pH越低，溶液的酸性越強，作為電化學反應過程中去極化劑的H+濃度越高，腐蝕反應的活化過程更容易，與此同時酸性鹽霧較中性鹽霧會對金屬材料表面氧化膜有更強的侵蝕作用，加速了陽極溶解過程，因此酸性鹽霧試驗的條件更嚴苛。錢建才等人研究了經(jīng)表面處理后的鋁合金在鹽霧試驗中的腐蝕性能，從試驗結(jié)果可知，試樣經(jīng)過鹽霧試驗后出現(xiàn)了腐蝕現(xiàn)象，在酸性鹽霧試驗中的試樣腐蝕更嚴重，如圖2所示。

 

 

（a）酸性鹽霧試驗（b）中性鹽霧試驗

圖2 2A12鋁合金在不同鹽霧試驗中的腐蝕情況

 

03鹽霧沉降率

 

鹽霧顆粒的直徑越小，總的表面積就越大，鹽霧與空氣接觸越充分，能吸收較多的氧氣，所形成的液膜腐蝕性越強。當直徑在1μm以下時，鹽霧顆粒表面所吸附的氧氣量與顆粒中氧氣的溶解量達到平衡，即使鹽霧顆粒直徑繼續(xù)變小，鹽霧中的氧氣含量將不會變多，液膜腐蝕性也不再增強。

 

如果試樣表面的液膜是靜止的，液膜中的氧氣濃度會因為發(fā)生電化學反應而降低，此時金屬的腐蝕過程受氧擴散過程影響，反應會變慢。隨著鹽霧沉降率的增加，液膜更新速度變快，液膜中的氧氣得到補充，加速了腐蝕過程；當金屬表面液膜繼續(xù)變厚，氧擴散的距離增加，氧氣分子更難到達金屬表面，腐蝕速度反而會降低。隨著鹽霧沉降率從小變大，金屬材料的腐蝕速率先緩慢增大并趨于穩(wěn)定，然后腐蝕速率逐漸變小。胡濱等人探究了表面鍍鋅產(chǎn)品在中性鹽霧試驗中不同條件下的試驗結(jié)果如表2所示，試驗結(jié)果表明在一定范圍內(nèi)試樣表面腐蝕面積隨沉降量增加而變大。因此，直升機機載產(chǎn)品進行鹽霧試驗前需要取適當?shù)某两德剩ＷC機載產(chǎn)品具有較強的抗腐蝕能力。

 

表2 鹽濃度變化與鹽霧試驗結(jié)果的關(guān)系

 

 

04噴霧方式

 

鹽霧試驗的噴霧方式分為連續(xù)性噴霧和周期性噴霧（干濕循環(huán)鹽霧試驗）兩種。連續(xù)性噴霧可使金屬表面一直保持濕潤，連續(xù)性噴霧的試驗條件比較穩(wěn)定，而且容易控制，目前一些航空設備采用連續(xù)性噴霧的考核方式。周期性噴霧可使金屬表面有周期性的干濕交替，金屬表面在一個周期內(nèi)會經(jīng)歷濕、潮、干三個階段，如圖3所示。

 

 

圖3 干濕循環(huán)鹽霧試驗材料表面液膜狀態(tài)

 

腐蝕反應實際上是溶液中的O2與金屬原子發(fā)生氧化還原反應，因此鹽霧的腐蝕性與溶液內(nèi)氧的含量及擴散速度等因素有關(guān)，而噴霧方式會影響材料表面液膜中氧氣的含量和擴散速度。當噴霧方式為連續(xù)性噴霧時，金屬表面的液膜雖然能夠得到更新，但液膜會比較厚，金屬表面的氧消耗完后，新補充的氧氣需要通過擴散到達金屬表面，然后才能發(fā)生腐蝕反應，如圖3中噴霧階段所示，較厚的液膜會使電化學反應速率變慢。當噴霧方式為周期性噴霧時，金屬表面在一個周期內(nèi)會經(jīng)歷濕、潮、干，在干燥階段，金屬表面液膜變薄，O2擴散到金屬表面的時間變短，被腐蝕反應消耗掉的O2能較快得到補充，金屬表面氧濃度可以維持較高的水平，具有更大的潛在破壞性，同時這種周期循環(huán)模式比連續(xù)性噴霧方法更接近真實暴露情況。

 

結(jié)論

 

機載產(chǎn)品中異種金屬連接處或縫隙處是易腐蝕部位，尤其是在高濕、高鹽的海洋大氣環(huán)境中，在對產(chǎn)品進行環(huán)境適應性設計時要考慮這些因素，需要對易腐蝕部位進行防腐設計。

鹽霧試驗條件的變化會對機載產(chǎn)品試驗結(jié)果產(chǎn)生影響，但不同條件對材料腐蝕反應的影響機制不同，在進行鹽霧試驗前要根據(jù)機載產(chǎn)品的服役環(huán)境對試驗條件進行剪裁，如艦載直升機機載產(chǎn)品可開展酸性鹽霧試驗進行考核。選擇合適的試驗條件對于機載產(chǎn)品的質(zhì)量控制具有重要意義，能及時發(fā)現(xiàn)設計的缺陷，優(yōu)化改進，提高機載產(chǎn)品的耐蝕能力。

 

引用本文：

 

宋健，崔騰飛，彭望舒，馮晨旭，張昕宇.鹽霧試驗條件對直升機機載產(chǎn)品試驗結(jié)果的影響[J].環(huán)境技術(shù),2022,40(02):7-10.