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鋰電正負極材料壓實密度表征方法

嘉峪檢測網(wǎng)        2022-06-14 06:10

為了提升鋰離子電池的體積能量密度,研發(fā)人員主要從兩方面著手:1、提升正負極材料克容量;2、增大正負極極片壓實密度。其中極片的壓實密度與活性材料真密度、材料形貌、材料粒徑分布及極片工藝有關(guān)。材料真密度(True Density)是指材料在絕對密實的狀態(tài)下單位體積的固體物質(zhì)的實際質(zhì)量,即去除內(nèi)部孔隙或者顆粒間的空隙后的密度,該參數(shù)是材料堆積的一個最理想狀態(tài),但在實際電芯中,顆粒間的堆積必然存在一定量的空隙,只有通過一定的壓力控制孔隙率,才能平衡電解液浸潤性與電子和離子傳輸性能,如圖是輥壓前后正負極顆粒受壓示意圖1。材料壓實密度(Compaction Density)和真密度有相似的趨勢,常用來評估不同正負極材料的物理性能差異以及監(jiān)控材料批次穩(wěn)定性。

 

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

圖1 (a)(b)正負極極片輥壓示意圖1

 

*  如何計算材料壓實密度?

 

材料壓實密度的計算公式如下:其中D指壓實密度Density,S治具指盛裝粉末的治具的面積,L指施加壓力時粉末樣品厚度。

 

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

 

在測試粉末壓實密度時有兩種方式:加壓法和卸壓法。加壓法是對粉末施加一定壓力后保壓一段時間,再測試粉末厚度L加壓,卸壓法是指對粉末施加一定壓力并保壓一段時間,再降低至較小壓強并保壓一段時間后,測試粉末厚度L卸壓。由于顆粒本身的彈性形變以及顆粒之間的滑移,L卸壓通常大于L加壓,由二者可計算粉末壓實密度反彈量。使用卸壓法測試,粉末顆粒的受力狀態(tài)更加接近其在真實極片中的受力狀態(tài),因此有更好的參考意義,如國標(biāo)GB/T 24533-2019《鋰離子電池石墨類負極材料》中便是采用類似卸壓法測試粉末壓實密度2。

 

* 如何提高壓實密度測試準(zhǔn)確性?

 

1. 粉末質(zhì)量稱取準(zhǔn)確:采用萬分之一及以上天平稱取粉末,即分度值(d) 為0.0001g;

 

2. 樣品厚度測試準(zhǔn)確:測厚精度±5um;

 

3. 粉末裝入治具和測試過程中要盡量不漏粉,保證m和L的準(zhǔn)確性;

 

4. 測試前粉末在治具中的堆積狀態(tài)要盡量一致:采用粉末預(yù)振實;

 

* 不同體系材料壓實密度測試

 

1. 測試設(shè)備:

 

采用PRCD1100(IEST-元能科技)對5種正負極材料進行壓實密度測試,設(shè)備如圖2; 

 

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

圖2. (a)PRCD1100外觀圖;(b)PRCD1100結(jié)構(gòu)圖

 

2. 測試參數(shù):

 

施加壓強范圍10-200MPa,加壓間隔10MPa,保壓10s,卸壓至3MPa,保壓10s;

 

3. 取樣質(zhì)量:

 

鈷酸鋰/三元粉料2.0000g,LFP/石墨粉料1.0000g,活性炭粉料0.5000g;

 

4. 測試結(jié)果:

 

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

鋰電正負極材料壓實密度表征方法

對比5種材料壓實密度:LCO>NCM>LFP>Graphite>ActivatedCarbon,卸壓后粉末壓實密度存在反彈,反彈量比較:Graphite> ActivatedCarbon>NCM> LCO >LFP。反彈量通常與材料結(jié)構(gòu)有較大關(guān)聯(lián),石墨材料屬于多層碳結(jié)構(gòu),層與層之間容易滑移,導(dǎo)致卸壓后的厚度出現(xiàn)較大反彈;活性炭由于存在多孔結(jié)構(gòu),卸壓后彈性形變也較大;NCM材料是在LCO的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上替換一定比例的鈷,Ni含量越高,三元材料的結(jié)構(gòu)與LCO結(jié)構(gòu)的差異越大,這會影響材料本身的力學(xué)性能,正如本文中使用的NCM材料比LCO材料有更大的彈性形變;LFP材料是橄欖石結(jié)構(gòu),F(xiàn)e和PO4組成的八面體結(jié)構(gòu)相對穩(wěn)定,材料的彈性形變較小。

 

加壓法和卸壓法得到的壓實密度及壓密反彈量不僅與材料體系有關(guān),還與顆粒的粒徑大小和粒徑分布有關(guān),后續(xù)可對該方面的影響做進一步探究。

 

參考文獻

 

1.Sang Gun Lee, Dong Hyup Jeon. Effect of electrode compression on thewettability of lithium-ion batteries.Journal of Power Sources 265(2014) 363-369.

2.《鋰離子電池石墨類負極材料》GB/T 24533-2019

 

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來源:元能科技

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