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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2022-08-02 21:36
在金屬材料表面涂覆有機(jī)涂料是較為常用的防腐措施,常用的樹(shù)脂主要有環(huán)氧樹(shù)脂(EP)、丙烯酸樹(shù)脂(PAA)和聚氨酯樹(shù)脂(PU)等。當(dāng)防腐涂層出現(xiàn)裂紋時(shí),環(huán)境中腐蝕性因子會(huì)侵入涂層并與金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng),最終加速設(shè)備的老化,因此,研制受環(huán)境刺激可作出智能響應(yīng)的自修復(fù)涂層成為國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的重點(diǎn)。自修復(fù)涂層不需人為干預(yù),當(dāng)環(huán)境腐蝕因子浸透涂層時(shí),涂層內(nèi)部的緩蝕功能性物質(zhì)自行修補(bǔ)涂層或阻隔腐蝕性粒子,引起材料性能的變化,進(jìn)而提高涂層的防腐性能。研究人員依據(jù)是否添加修復(fù)劑將自修復(fù)涂層分為本征型自修復(fù)涂層和助劑型自修復(fù)涂層。
本征型自修復(fù)涂層基于可逆共價(jià)鍵的愈合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)自修復(fù)目的,涂層在熱、光等外界因素刺激下,聚合物鏈間的環(huán)加成反應(yīng)、鏈交換反應(yīng)和自由基反應(yīng)很容易觸發(fā)。由于僅有部分樹(shù)脂理論上可以使涂層進(jìn)行無(wú)限次自修復(fù),因此本征型自修復(fù)涂層應(yīng)用受限。
助劑型自修復(fù)涂層主要通過(guò)在涂層中添加緩蝕劑或固化劑來(lái)提高防腐涂層的自修復(fù)效用。助劑型自修復(fù)涂層工作原理如圖1所示。在環(huán)境刺激下,涂層對(duì)刺激信號(hào)作出響應(yīng)釋放緩蝕劑或固化劑,進(jìn)而達(dá)到修復(fù)涂層裂紋的目的。助劑型自修復(fù)涂層主要由基體樹(shù)脂、納米容器、緩蝕劑/固化劑以及納米閥構(gòu)成,納米容器一般分為無(wú)機(jī)納米容器和有機(jī)納米容器。本文以助劑型自修復(fù)涂層為主體,綜述了智能自修復(fù)防腐涂料所采用的刺激響應(yīng)自修復(fù)機(jī)理和納米容器。

圖1 助劑型自修復(fù)涂層工作原理
1 自修復(fù)防腐涂層緩蝕機(jī)理
自修復(fù)涂層是金屬防腐領(lǐng)域的研究前沿,自修復(fù)機(jī)理的研究創(chuàng)新以及自修復(fù)體系的材料設(shè)計(jì)對(duì)涂層的愈合效果具有重要的指導(dǎo)意義。納米容器型自修復(fù)涂層主要通過(guò)特定的合成方法將具有緩蝕功能的修復(fù)劑包覆在具有一定孔洞結(jié)構(gòu)的納米容器內(nèi),并將其均勻分布在有機(jī)涂層中。納米容器在保持可存儲(chǔ)修復(fù)劑功能的同時(shí),也增強(qiáng)了涂層的機(jī)械性能,納米容器型自修復(fù)體系因其優(yōu)良的緩蝕效果而受到廣大研究人員的青睞。
涂層基于納米容器自修復(fù)的基本過(guò)程是:(1)包覆緩蝕功能修復(fù)劑的納米容器均勻分布在基體涂層中;(2)涂層受環(huán)境因素影響受到侵蝕而產(chǎn)生裂紋;(3)裂紋產(chǎn)生的應(yīng)力造成涂層中的納米容器破裂,緩蝕修復(fù)劑得以釋放;(4)修復(fù)劑在特定的環(huán)境下與腐蝕性粒子反應(yīng)抑制腐蝕的進(jìn)行。
對(duì)于自修復(fù)防腐涂層,不同的緩蝕響應(yīng)機(jī)制給了科研人員許多創(chuàng)新空間。絕大多數(shù)的緩蝕劑都可以在涂層表面的機(jī)械損傷部位從納米容器中釋放,而為了涂層更智能化,研究人員更青睞于其他響應(yīng)機(jī)制,比如pH響應(yīng)、氧化還原響應(yīng)、光照響應(yīng)、磁性響應(yīng)等。表1包含了一些智能自修復(fù)涂層的構(gòu)成部分及其自修復(fù)響應(yīng)機(jī)制。從表中可以看出,環(huán)氧樹(shù)脂(EP)、丙烯酸樹(shù)脂(PAA)和聚氨酯樹(shù)脂(PU)均可作為自修復(fù)涂層基料,自修復(fù)涂層的響應(yīng)機(jī)制主要以機(jī)械響應(yīng)型與pH響應(yīng)型為主。
表1 助劑型自修復(fù)涂層的構(gòu)成及其自修復(fù)響應(yīng)機(jī)制

2 有機(jī)納米容器及其響應(yīng)機(jī)制
2.1 有機(jī)納米容器
早期的有機(jī)容器以聚脲醛(PUF)微膠囊為主,由于PUF材料自身的毒性,科研人員已經(jīng)開(kāi)發(fā)出聚苯乙烯(PS)、環(huán)糊精基超分子和海藻酸鈣等相對(duì)環(huán)保的納米容器。這些納米容器不需要與催化劑結(jié)合就可以在涂層受到外界刺激時(shí)作出響應(yīng)。如Alrashed等通過(guò)納米沉淀法制備了聚乳酸(PLA)納米顆粒,并將緩蝕修復(fù)劑2-巰基苯并噻唑(MBT)包裹在PLA納米粒子中,用于鋁合金的防腐。包覆MBT的PLA納米粒子被摻入聚氨酯/聚硅氧烷混合涂層中,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,復(fù)合涂層緩蝕效果得到很大改善。但就其制備PLA納米粒子的過(guò)程而言,納米顆粒形成后未反應(yīng)的單體和溶劑的去除仍然是一個(gè)問(wèn)題。
2.2 pH響應(yīng)型
典型的腐蝕反應(yīng)包括2個(gè)平行過(guò)程:(1)陽(yáng)極區(qū)發(fā)生金屬氧化和金屬陽(yáng)離子水解,產(chǎn)生氫離子并降低局部pH;(2)氧和水的還原導(dǎo)致了氫氧根離子的形成和陰極pH的增加?;诟g微環(huán)境的pH,可以設(shè)計(jì)不同的防腐策略。苯并三唑(BTA)是一種兩性化合物,因此可以中性、陰離子和陽(yáng)離子形式存在,這取決于溶液的pH。中性苯并三唑可與樹(shù)脂反應(yīng)制備新型BTAH2+陽(yáng)離子交換緩蝕修復(fù)劑,當(dāng)環(huán)境為堿性時(shí),儲(chǔ)存在緩蝕修復(fù)劑中的BTAH2+脫去質(zhì)子,轉(zhuǎn)化為陽(yáng)極抑制劑BTA-。
Liu等將緩蝕修復(fù)劑植酸鈉負(fù)載于環(huán)保型介孔殼聚糖微球中,以水性丙烯酸樹(shù)脂為基料,研究了納米復(fù)合涂層的耐腐蝕性能。結(jié)果表明,殼聚糖微球具有良好的pH響應(yīng)性能,緩蝕劑在pH為9時(shí)的釋放速度最快,其次是pH為7和3時(shí)。Wang等采用沉淀聚合法合成了聚丙烯酸-甲基丙烯酸三氟乙酯微球,羧酸基團(tuán)具有pH響應(yīng)功能,可以控制緩蝕修復(fù)劑BTA的釋放,摻雜在涂層中的聚合物納米容器因含氟而提高了涂層的疏水性。研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)改性的自修復(fù)聚合物復(fù)合涂層表現(xiàn)出良好的耐水性、抗裂性和耐腐蝕性。Wang等采用同軸靜電紡絲法合成了以聚丙烯腈為殼層,單寧酸(TA)和桐油為核心修復(fù)劑的核殼型靜電紡絲納米纖維。TA在酸性條件下通過(guò)分子吸附作用在暴露的金屬表面形成保護(hù)膜,桐油固化能有效填補(bǔ)微裂紋形成TA保護(hù)膜,提高了復(fù)合環(huán)氧樹(shù)脂涂層的自愈性能。當(dāng)桐油在堿性溶液中干燥固化時(shí),分子的交聯(lián)作用結(jié)合在一起,形成緊密的膜,可增強(qiáng)涂層的自愈能力。
pH響應(yīng)機(jī)制在自修復(fù)涂層中應(yīng)用較為廣泛,科研工作者可以依據(jù)環(huán)境的酸堿性對(duì)緩蝕劑進(jìn)行選擇,從而制備特定的自修復(fù)涂層。但當(dāng)環(huán)境的pH在較小的范圍內(nèi)(pH=8~5)波動(dòng)時(shí),此類(lèi)自修復(fù)涂層的防腐效果會(huì)大打折扣。為了提高pH響應(yīng)型自修復(fù)涂層的修復(fù)效果,選擇與其他響應(yīng)機(jī)制結(jié)合,設(shè)計(jì)雙響應(yīng)或多響應(yīng)機(jī)制的自修復(fù)涂層是一種較好的改良方案。
2.3 氧化還原型
由腐蝕活動(dòng)引起的pH波動(dòng)是獲得刺激響應(yīng)型智能涂層較容易的條件,但在不同腐蝕介質(zhì)中,不同金屬的pH變化是不確定的,且存在顯著差異。而腐蝕電位是最可靠的刺激信號(hào),因?yàn)楫?dāng)腐蝕活動(dòng)開(kāi)始時(shí),腐蝕電位總是大幅下降。氧化還原響應(yīng)自修復(fù)涂層具有較強(qiáng)的還原性、均勻分布和位點(diǎn)選擇性等特點(diǎn),保證了腐蝕電位的反饋速率和自修復(fù)效率。
在微/納米容器中引入具有還原電位的二硫鍵可以選擇性地通過(guò)氧化還原反應(yīng)釋放負(fù)載的修復(fù)劑。Zhao等先改性巰基苯并噻唑(MBT)以獲得具有疏水性的緩蝕性功能物質(zhì)2-苯并噻唑基2-甲基丙烯酰氧乙基二硫(MBTMA),再通過(guò)溶劑蒸發(fā)法制得聚甲基丙烯酸甲酯納米容器,并通過(guò)二硫鍵將MBTMA分子結(jié)合在納米容器的表面,納米容器里面填充愈合劑端聚二縮水甘油醚聚二甲基硅氧烷(PDMSDE)。當(dāng)微環(huán)境處于氧化電位時(shí),二硫鍵斷裂,釋放MBTMA和愈合劑,達(dá)到雙重修復(fù)涂層的效果。Li等制備了以多孔SiO2為內(nèi)層,具有二硫鍵的聚合物為外壁的復(fù)合納米容器,在納米容器內(nèi)負(fù)載緩蝕劑BTA,使得摻入納米容器的自修復(fù)涂層具備pH和氧化還原響應(yīng)特性,涂層可以適應(yīng)更多的腐蝕微環(huán)境,提高了涂層的修復(fù)功能。通過(guò)改變納米容器的外壁材料可以賦予涂層不同的自修復(fù)響應(yīng)機(jī)制,給自修復(fù)涂層提供了一種改良路線。
2.4 光響應(yīng)型
與其他刺激響應(yīng)機(jī)制相比,光響應(yīng)自修復(fù)涂層的觸發(fā)形式更具可調(diào)控性和可預(yù)測(cè)性,能夠以較高的時(shí)間和空間精度遠(yuǎn)程控制封裝的修復(fù)劑的釋放。以聚丙烯酸酯為基料,將陽(yáng)離子光引發(fā)劑三苯基磺酰三氟酸(PAG)摻雜在聚丙烯酰胺功能化的聚電解質(zhì)微膠囊(PEM)中,并將葡萄糖負(fù)載在膠囊中。當(dāng)光照時(shí),PAG釋放質(zhì)子,使得微膠囊膨脹,葡萄糖得以釋放。該研究雖然驗(yàn)證了光線響應(yīng)的可控性,但是,并沒(méi)有將自修復(fù)響應(yīng)機(jī)制開(kāi)展到防腐涂層的測(cè)試中。Song等采用PU膠囊負(fù)載具有光響應(yīng)性的修復(fù)劑甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷(MAT-PDMS),聚二甲基硅氧烷(PDMS)賦予涂層流動(dòng)性,當(dāng)涂層出現(xiàn)裂紋時(shí),在光引發(fā)劑安息香異丁基醚的作用下,MAT-PDMS從膠囊中流出進(jìn)而修復(fù)涂層。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,自修復(fù)涂層具有疏水性能并能阻止氯離子的滲透。
2.5 磁響應(yīng)型
作為一種新型響應(yīng)機(jī)制,磁響應(yīng)機(jī)制主要依賴于具有磁性的鐵系化合物,原料的選材比較少,開(kāi)發(fā)新的磁性化合物和改良防腐涂層是磁響應(yīng)機(jī)制的主要發(fā)展方向。Zhao等先制備了粒徑大小約為9nm的Fe3O4粒子,再以N-乙烯基−2-吡咯烷酮(NVP)和二乙烯基苯(DVB)為原料制備聚合物將其包裹,提高了Fe3O4磁性粒子與聚合物涂層的相容性,最后用三乙烯四胺(TETA)與脂肪酸二聚體反應(yīng)完成聚合物涂層的制備。此涂層的自修復(fù)依賴于聚合物內(nèi)部的氫鍵,當(dāng)外加磁場(chǎng)時(shí),F(xiàn)e3O4納米粒子的移動(dòng)使得聚合物分子間緊密接觸,從而形成氫鍵,在1h內(nèi),涂層的最大拉伸強(qiáng)度達(dá)到未加磁場(chǎng)時(shí)的78.4%。Ahmed等采用水熱法合成了以Mn0.8Zn0.2Fe2O4為主要成分的磁性納米顆粒,并將其負(fù)載在4,4-雙(2-苯并惡唑基)二苯乙烯分子中形成磁性復(fù)合材料,最后將復(fù)合材料摻入聚(乙烯-醋酸乙烯)基體樹(shù)脂中。當(dāng)外部存在磁場(chǎng)時(shí),磁性納米粒子由于弛豫損失而產(chǎn)生熱量,這些熱量被轉(zhuǎn)移到周?chē)男螤钣洃洏?shù)脂聚(乙烯-醋酸乙烯)上,達(dá)到樹(shù)脂基料自愈的效果。
3 無(wú)機(jī)納米容器及其響應(yīng)機(jī)制
3.1 無(wú)機(jī)納米容器
無(wú)機(jī)納米容器包括一些具有孔結(jié)構(gòu)的納米顆粒,如介孔二氧化硅、納米管。這些納米顆粒不僅可以作為填充顆粒直接改性基體樹(shù)脂,還可以作為修復(fù)劑的載體摻雜在涂層中。Asadi等用3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)對(duì)埃洛石納米管(HNTs)進(jìn)行改性,增加了鋅離子(Zn2+)的存儲(chǔ)容量,并將負(fù)載鋅離子的HNTs摻入環(huán)氧樹(shù)脂涂層中,測(cè)試結(jié)果表明,改性后的HNTs在腐蝕環(huán)境中會(huì)釋放更多的Zn2+,改善了涂層的阻隔性能,涂層的耐腐蝕性能得到提升。
層狀雙氫氧化物(LDH)納米容器由帶正電荷的混合金屬氫氧化物層組成,可通過(guò)靜電吸附來(lái)存儲(chǔ)緩蝕劑。層間吸附的陰離子可以通過(guò)弱靜電力、氫鍵等與外界交換。Hayatdavoudi等將LDH納米容器分散在富鋅環(huán)氧樹(shù)脂(ZRE)涂層中,用于碳鋼基體的腐蝕防護(hù)。研究發(fā)現(xiàn),ZRE涂層中的LDH納米容器可以巧妙地捕獲穿透性氯離子,從而使碳鋼基體具有較強(qiáng)的緩蝕性能。
3.2 pH響應(yīng)型
Habib等以水和乙醇為溶劑分別將緩蝕修復(fù)劑N-甲基硫脲(NMTU)和十二胺(DDA)溶解,然后向溶液中加入納米二氧化鈰(CeO2),將已負(fù)載緩蝕修復(fù)劑的納米CeO2摻雜在環(huán)氧涂層中。通過(guò)紫外-可見(jiàn)光譜和Zeta電位測(cè)試,發(fā)現(xiàn)負(fù)載在納米粒子上的緩蝕修復(fù)劑具備pH敏感性和自釋放性,在氯化鈉腐蝕液溶中,經(jīng)DDA和NMTU改性的環(huán)氧涂層比空白涂層的緩蝕效果更好。Liu等將氧化石墨烯(GO)作為納米容器摻雜在環(huán)氧樹(shù)脂涂層內(nèi)部,并將單寧酸鐵配合物和緩蝕劑BTA存儲(chǔ)在納米容器中。當(dāng)涂層出現(xiàn)類(lèi)似裂紋的缺陷時(shí),單寧酸和BTA得到釋放,單寧酸分子可以與鐵銹結(jié)合形成相對(duì)致密的鐵銹層,BTA作為緩蝕劑抑制腐蝕進(jìn)程,GO材料具備阻隔性能,涂層缺陷內(nèi)部的局部腐蝕反應(yīng)可以被很大程度地抑制。這種新型納米容器有效地增強(qiáng)了涂層的自主防護(hù)功能,提高了涂層在惡劣條件下的使用壽命。此外,Chen等提出了一種提高環(huán)氧樹(shù)脂涂層防腐性能的新方法,即把埃洛石納米管HNTs和氧化石墨烯(GO)結(jié)合起來(lái),用紫外-可見(jiàn)光譜測(cè)定了苯并三唑(BTA)在環(huán)氧樹(shù)脂涂層中的釋放行為,電化學(xué)阻抗譜(EIS)證實(shí)BTA@HNTs-GO復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐腐蝕性能。
雖然以上納米容器可以根據(jù)環(huán)境的改變就不同的響應(yīng)機(jī)制作出對(duì)應(yīng)的防腐措施,但納米容器中的緩蝕修復(fù)劑的釋放速度無(wú)法控制,容易造成不必要的損失。Qian等利用單寧酸(TA)配合物將緩蝕修復(fù)劑BTA包封在介孔二氧化硅納米顆粒(MSNs)中,裝載緩蝕修復(fù)劑的二氧化硅納米顆粒在pH影響下具備控釋功能。環(huán)境酸堿度的改變給予納米閥TA刺激信號(hào),進(jìn)而打開(kāi)納米容器的孔道,緩蝕劑BTA得以釋放,達(dá)到防腐目的。測(cè)試結(jié)果證實(shí),將含有2%的BTA納米容器的涂層浸泡在0.1mol/L的NaCl溶液中,涂層的自修復(fù)效果得到明顯改善。
3.3 氧化還原型
Ding等在采用溶劑熱法制得Fe3O4納米粒子的基礎(chǔ)上,以正硅酸乙酯為原料,結(jié)合反相微乳液法制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的納米容器(Fe3O4@mSiO2)。在此基礎(chǔ)上,聯(lián)吡啶芳烴通過(guò)二硫鍵安裝在納米容器的外表面上。聯(lián)吡啶芳烴作為納米閥,可以有效地將有機(jī)緩蝕劑8-羥基喹啉(8-HQ)包封在納米容器的中孔內(nèi)。當(dāng)給鎂合金施加還原電位時(shí),二硫鍵發(fā)生斷裂,聯(lián)吡啶芳烴脫離納米容器,8-HQ得以釋放,以構(gòu)建氧化還原刺激響應(yīng)機(jī)制。利用氧化還原信號(hào)的可靠和高選擇性特征,可以有效地避免觸發(fā)遲滯和觸發(fā)失效現(xiàn)象。Sun等采用表面活性劑輔助蝕刻法制備納米氧化硅球(HMSS),將緩蝕修復(fù)劑2-巰基苯并噻唑(MBT)負(fù)載于中空HMSS中,最后通過(guò)酰胺鍵將ZnO量子點(diǎn)覆蓋在HMSS表面。結(jié)果表明,所制備的HMSS具有由中孔和殼層組成的分層介孔結(jié)構(gòu)。隨著還原劑用量的增加,釋放效率逐漸提高。
3.4 光響應(yīng)型
Cheng等利用氧化石墨烯和聚多巴胺的光熱特性,使用聚多巴胺與1,10-菲羅啉−5-胺改性石墨烯基納米片,以環(huán)氧樹(shù)脂為涂層基體,構(gòu)建了一種獨(dú)特的多功能復(fù)合涂層。涂層在近紅外輻照下裂紋表現(xiàn)出快速的裂紋閉合行為,釋放的1,10-鄰菲羅啉−5-胺還能與Fe2+離子螯合,以抵抗腐蝕溶液中基體的進(jìn)一步腐蝕。
盡管有幾種光敏感材料已用于智能自修復(fù)系統(tǒng),如光敏感有機(jī)材料、TiO2納米粒子、銀納米粒子,但如何構(gòu)建合適的光敏材料體系還需要進(jìn)一步的研究。
4 納米容器的比較
與無(wú)機(jī)納米容器較低的負(fù)載率相比,有機(jī)納米容器具備可調(diào)節(jié)性,通過(guò)調(diào)整工藝參數(shù),可以控制有機(jī)納米容器的尺寸和外殼的厚度,以使容器具有較大的裝載容量,內(nèi)部空間可以填充緩蝕修復(fù)劑。有些無(wú)機(jī)納米容器的加入會(huì)使涂層變脆,而有機(jī)納米容器可以起到增韌作用。有機(jī)納米容器與涂層基體具有良好的相容性,但在涂層中的應(yīng)用極為有限,涂層中的有機(jī)溶劑可能會(huì)導(dǎo)致有機(jī)納米容器的殼材料溶解。
無(wú)機(jī)納米容器也有其特點(diǎn)。無(wú)機(jī)納米容器所含有的框架結(jié)構(gòu),即使在愈合劑或抑制劑釋放后仍能保持涂層的機(jī)械穩(wěn)定性。然而,有機(jī)納米容器在沒(méi)有外界刺激的情況下,會(huì)發(fā)生自破裂;在修復(fù)劑或抑制劑釋放后,涂層內(nèi)部會(huì)有一個(gè)塌陷空間,為環(huán)境中的有害物質(zhì)提供了滲透通道。但如何準(zhǔn)確控制愈合劑或緩蝕劑的釋放過(guò)程,實(shí)現(xiàn)隨需釋放,提高涂層的使用壽命是兩者面臨的挑戰(zhàn)。因此,對(duì)于一個(gè)具體的應(yīng)用,有必要綜合比較它們的優(yōu)點(diǎn),確定最適合的納米容器。
5 結(jié)語(yǔ)
在防腐涂層中嵌入含有緩蝕劑或固化劑的納米容器是助劑型自修復(fù)涂層的發(fā)展趨勢(shì)。與本征型自修復(fù)涂層相比,助劑型涂層裂紋處的自修復(fù)過(guò)程不需要外部能源的供應(yīng),納米容器釋放的修復(fù)劑可以增強(qiáng)涂層的防腐效果。但防腐自修復(fù)涂層在實(shí)際應(yīng)用中,也存在必須注意的問(wèn)題:一方面,釋放了固化劑/緩蝕劑的空納米容器仍然存在于涂層基質(zhì)中,為腐蝕性物質(zhì)提供了新的滲透途徑,從而加速了涂層的失效;另一方面,助劑型自修復(fù)防腐涂層的防腐效果和耐久性取決于固化劑/緩蝕劑的攜帶量,對(duì)于幾個(gè)修復(fù)周期來(lái)說(shuō),承載能力通常是有限的,不能滿足應(yīng)用基材的惡劣環(huán)境。通過(guò)擴(kuò)大無(wú)機(jī)納米容器的體積和設(shè)計(jì)納米閥門(mén),可以有效地提高納米容器的承載能力,提高涂層的使用壽命。在今后的研究過(guò)程中,可以對(duì)助劑型自修復(fù)涂層的結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化,涂層中納米容器的數(shù)量可以根據(jù)最需要的位置進(jìn)行設(shè)計(jì)和排列,減少其隨機(jī)分布,如此可以顯著提高固化劑/緩蝕劑的利用率,進(jìn)而顯著提高防腐性能。

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