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碳酸鈣、玻纖、滑石粉填充改性聚丙烯的差異

嘉峪檢測(cè)網(wǎng)        2023-01-12 10:29

聚丙烯樹(shù)脂原料價(jià)格低廉,綜合力學(xué)性能優(yōu)異,耐溫性好及對(duì)酸堿具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,因此廣泛應(yīng)用于家用電器領(lǐng)域。但聚丙烯材料氧指數(shù)低,容易燃燒,這限制了其在電子電器產(chǎn)品上的應(yīng)用;另外聚丙烯樹(shù)脂的收縮率一般為1.5%~2.0%,收縮率較大,這對(duì)成型制品的尺寸穩(wěn)定性帶來(lái)一定挑戰(zhàn)。
 
因此,本文針對(duì)家用電器中電源盒部件對(duì)聚丙烯復(fù)合材料的需求,采用不同填充物填充改性聚丙烯,考察不同填充物對(duì)聚丙烯復(fù)合材料力學(xué)性能、收縮率和阻燃性的影響,并對(duì)相關(guān)機(jī)理進(jìn)行了分析研究。
 
不同填充物改性對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能影響
 
 
圖1 不同填充物改性對(duì)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度的影響
 

圖 2 不同填充物改性對(duì)復(fù)合材料彎曲模量的影響
 
圖1和圖2為不同填充物改性對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響情況,從圖1和圖2可以看出,玻璃纖維填充改性對(duì)復(fù)合材料綜合力學(xué)性能提升的幅度最大,在拉伸強(qiáng)度、簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量上分別比PP原料提高129%、132%、166%、202%;滑石粉填充對(duì)復(fù)合材料綜合力學(xué)性能提升的幅度次之,分別為6%、16%、40%、112%;碳酸鈣填充改性的分別為-13%、10%、13%、33%。
 
原因分析:
 
(1)滑石粉填充到聚丙烯中,可以對(duì)聚丙烯起到異相成核的作用,促進(jìn)聚丙烯的結(jié)晶及提高聚丙烯的結(jié)晶度,從而能夠在一定程度上提高聚丙烯復(fù)合材料的力學(xué)性能。
 
(2)玻璃纖維本身強(qiáng)度高,可達(dá)1500~4000MPa,并且有著較大的長(zhǎng)徑比,在復(fù)合材料中起著骨架結(jié)構(gòu)增強(qiáng)作用,可以分擔(dān)材料所受的應(yīng)力和載荷,因此能夠大大增強(qiáng)復(fù)合材料的力學(xué)性能。 
 
(3)碳酸鈣填充的增強(qiáng)作用最小,原因在于碳酸鈣為圓球形,沒(méi)有長(zhǎng)徑比,也不能對(duì)聚丙烯起異相成核的作用, 只作為惰性填料添加到聚丙烯中。
 
對(duì)復(fù)合材料收縮率影響
 
圖 3 不同填充物改性對(duì)聚丙烯復(fù)合材料收縮率的影響
 
圖3為不同填充物改性對(duì)復(fù)合材料收縮率的影響情況,由圖3可以看出,玻璃纖維填充對(duì)降低復(fù)合材料的收縮率起著很大幫助, 加入20%玻璃纖維即可使復(fù)合材料的收縮率從1.66%降低至1.06%,大幅度提高復(fù)合材料的尺寸穩(wěn)定性;滑石粉填充的則降低至1.29%,碳酸鈣填充的降低至1.52 %。
 
原因分析:
 
(1)滑石粉填充到聚丙烯中,可以對(duì)聚丙烯起到異相成核的作用,促進(jìn)形成細(xì)而小的球晶,阻止較大的球晶產(chǎn)生,因而可以在一定程度上降低復(fù)合材料的收縮率。
 
(2)玻璃纖維會(huì)在熔體中沿流動(dòng)方向進(jìn)行排列,使 PP 分子鏈沿玻璃纖維方向進(jìn)行取向,較大的限制了分子鏈的收縮,因此可以大大降低復(fù)合材料的收縮率。
 
(3)碳酸鈣填充對(duì)降低復(fù)合材料收縮率的幫助很小,因?yàn)閳A球形的碳酸鈣不能對(duì)聚丙烯起成核作用,僅作為惰性礦物填充于聚丙烯中。
 
對(duì)復(fù)合材料阻燃性能的影響
 
 
表 1 不同填充物改性對(duì)聚丙烯復(fù)合材料阻燃性能的影響
 
表1為不同填充物改性對(duì)復(fù)合材料阻燃性能的影響情況,由表1可以看出,在PP+18%十溴二苯乙烷+6%三氧化二梯+20%填充物的阻燃體系中,滑石粉填充對(duì)提高復(fù)合材料阻燃性的作用最好,可以使聚丙烯復(fù)合材料達(dá)到1.6mmV0級(jí)阻燃;玻璃纖維填充的效果次之,可以使復(fù)合材料達(dá)到3.2 mmV0級(jí)阻燃;碳酸鈣填充的效果最差,不能使聚丙烯復(fù)合材料達(dá)到 V0 級(jí)阻燃。
 
原因分析: 
 
(1)滑石粉主要成分是滑石含水的硅酸鎂,在380~500 ℃之間會(huì)失去締合水, 800 ℃以上則失去結(jié)晶水。水分在燃燒受熱后蒸發(fā)帶走一部分熱量, 這對(duì)抑制復(fù)合材料的燃燒起到積極作用;另外滑石粉中硅含量達(dá)到 30 %以上,硅元素與溴系阻燃劑形成溴-硅協(xié)效機(jī)理,提高阻燃效率。
 
(2)玻璃纖維本身不可燃、不助燃,但在阻燃劑添加比例固定的情況下,再加入一定比例的玻璃纖維,即減少了可燃組分(聚丙烯樹(shù)脂)的比例,這就提高了溴銻阻燃劑對(duì)聚丙烯發(fā)揮阻燃作用的效果,最終也能達(dá)到3.2 mmV0 阻燃;
 
(3)溴銻阻燃劑的阻燃機(jī)理為:十溴二苯乙烷在高溫下分解釋放出溴化氫,溴化氫與 PP 燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的自由基作用,終止自由基,即可起到阻止燃燒的目的;另外十溴二苯乙烷跟三氧化二梯反應(yīng)生成溴化銻氣體,溴化銻氣體密度高、粘度大,包覆在復(fù)合材料表面起到隔絕氧氣抑制燃燒的作用。而由于碳酸鈣在 800 度以上高溫時(shí)會(huì)分解為氧化鈣和二氧化碳,二氧化碳?xì)怏w在逸出過(guò)程中會(huì)帶走部分溴化氫和溴化銻,這就降低了阻燃劑的阻燃效率, 進(jìn)而不能使復(fù)合材料達(dá)到UL94 V0級(jí)阻燃。
 

 
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