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高分子材料中增韌劑有哪幾種?

嘉峪檢測網(wǎng)        2023-03-07 15:11

什么是增韌劑
 
增韌劑其實就是能增加膠黏劑膜層柔韌性的物質(zhì)。某些熱固性樹脂膠黏劑,如環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂和不飽和聚酯樹脂膠黏劑固化后伸長率低,脆性較大,當粘接部位承受外力時很容易產(chǎn)生裂紋,并迅速擴展,導致膠層開裂,不耐疲勞,不能作為結(jié)構(gòu)粘接之用。因此,必須設法降低脆性,增大韌性,提高承載強度。凡能減低脆性,增加韌性,而又不影響膠黏劑其他主要性能的物質(zhì)即為增韌劑。
 
增韌劑一般都含有活性基團,能與樹脂發(fā)生化學反應,固化后不完全相容,有時還要分相,會獲得較理想的增韌效果,使熱變形溫度不變或下降甚微,而抗沖擊性能又明顯改善。一些低分子液體或稱之為增塑劑之物加入樹脂之中,雖然也能降低脆性,但剛性、強度、熱變形溫度卻大幅度下降,不能滿足結(jié)構(gòu)粘接要求,因此,增塑劑與增韌劑是完全不同的。
 
增韌劑的種類
 
可分為橡膠類增韌劑和熱塑性彈性體類增韌劑。
 
橡膠類增韌劑:該類增韌劑的品種主要有液體聚硫橡膠、液體丙烯酸酯橡膠、液體聚丁二烯橡膠、丁腈橡膠、乙丙橡膠及丁苯橡膠等。
 
熱塑性彈性體:熱塑性彈性體是一類在常溫下顯示橡膠彈性、在高溫下又能塑化成型的合成材料。因此,這類聚合物兼有橡膠和熱塑性塑料的特點,它既可以作為復合材料的增韌劑,又可以作為復合材料的基體材料。這類材料主要包括聚氨酯類、苯乙烯類、聚烯烴類、聚酯類、間規(guī)1,2-聚丁二烯類和聚酰胺類等產(chǎn)品,目前作為復合材料的增韌劑用得較多的是苯乙烯類和聚烯烴類。
 
其它增韌劑:適用于復合材料的其它增韌劑還有低分子聚酰胺和低分子的非活性增韌劑,如苯二甲酸酯類。對于非活性的增韌劑也可稱為增塑劑,它不參與樹脂的固化反應。
 
增韌機理
 
不同類型的增韌劑,有著不同的增韌機理。液體聚硫橡膠可與環(huán)氧樹脂反應,引入一部分柔性鏈段,降低環(huán)氧樹脂模量,提高了韌性,卻犧牲了耐熱性。液體丁腈橡膠作為環(huán)氧樹脂的增韌劑,室溫固化時幾乎無增韌效果,粘接強度反而下降;只有中高溫固化體系,增韌與粘接效果較明顯。端羧基液體丁腈橡膠增韌環(huán)氧樹脂,固化前相容,固化后分相,形成“海島結(jié)構(gòu)”,既能吸收沖擊能量,又基本不降低耐熱性。T-99多功能環(huán)氧固化劑固化環(huán)氧樹脂使交聯(lián)結(jié)構(gòu)中引進了柔性鏈段,不產(chǎn)生分相結(jié)構(gòu),在提高韌性的同時基本不降低耐熱性。
 
熱塑性樹脂連續(xù)貫穿于環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡中,形成半互穿網(wǎng)絡型聚合物,致使環(huán)氧樹脂固化物韌性提高。
 
納米粒子尺寸為1-100nm,具有極大的比表面積,表面原子又有極高的不飽和性,因此表面活性非常大。環(huán)氧基團在界面上與納米粒子形成遠大于范德華力的作用,能很好地引發(fā)微裂紋,吸收能量。納米SiO2和納米粘土既能引發(fā)銀紋,又能終止裂紋。同時,納米粒子具有很強的剛性,裂紋在擴展時遇到納米粒子發(fā)生轉(zhuǎn)向或偏轉(zhuǎn),吸收能量而達到增韌目的。另外,納米粒子與樹脂具有良好的相容性,使基體對沖擊能量的分散能力和吸收能力提高,導致韌性增大。
 
選用原則
 
據(jù)樹脂的類型和膠粘劑的用途選擇恰當?shù)脑鲰g劑,才會獲得良好的綜合性能。
 
環(huán)氧樹脂膠粘劑用選用羧基液體丁腈橡膠、端羧基液體丁腈橡膠、聚硫橡膠、液體硅橡膠、聚醚、聚砜、聚酰亞胺、納米碳酸鈣、納米二氧化鈦等;
 
酚醛樹脂膠粘劑可選用羧基丁腈橡膠、液體丁腈橡膠、聚乙烯醇縮丁醛、聚醚砜、聚苯醚酮。水溶性酚醛樹脂以羧基丁腈膠乳、聚乙烯醇作增韌劑;
 
快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑常選用丙烯酸酯橡膠、羧基丁腈橡膠、氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯、ABS樹脂等;
 
α-氰基丙烯酸酯膠粘劑宜選用丙烯酸酯橡膠、ABS、SBS、SEBS等;
 
不飽和聚酯樹脂膠粘劑宜選用液體丁腈橡膠、聚乙烯醇縮丁醛、聚醋酸乙烯等;
 
脲醛樹脂膠粘劑可選用聚醋酸乙烯乳液、聚乙烯醇等。
 
小結(jié)
 
不少聚合物在室溫下呈脆性,因而大大降低了它的使用價值、例如聚苯乙烯有良好的透明性、電絕緣性、易加工性但需加入橡膠類的增加韌性才有較高的抗沖強度。這種賦予塑料更好韌性的助劑稱為增韌劑,也稱為抗沖改性劑。
 
增韌劑是具有降低復合材料脆性和提高復合材料抗沖擊性能的一類助劑??煞譃榛钚栽鲰g劑與非活性增韌劑兩類,活性增韌劑是指其分子鏈上含有能與基體樹脂反應的活性基團,它能形成網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),增加一部分柔性鏈,從而提高復合材料的抗沖擊性能。非活性增韌劑則是一類與基體樹脂很好相溶、但不參與化學反應的增韌劑。
 

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來源:靈犀研究院

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