2023年3月7日，國(guó)家衛(wèi)健委網(wǎng)站發(fā)布2023年度食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)計(jì)劃(征求意見稿)，《食品接觸材料及制品雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚及其羥基和氯化衍生物遷移量的測(cè)定》擬納入今年的立項(xiàng)計(jì)劃。
標(biāo)準(zhǔn)題目中讀起來略顯拗口的 “雙酚A-二縮水甘油醚”、“雙酚F-二縮水甘油醚”究竟是何物？
其羥基和氯化衍生物又包括哪些物質(zhì)？
這些物質(zhì)如何影響食品安全？
擬立項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)題中出現(xiàn)的一長(zhǎng)串化學(xué)物質(zhì)名稱，實(shí)際上包括“雙酚A-二縮水甘油醚”、“雙酚F-二縮水甘油醚” “雙酚A-二縮水甘油醚的羥基衍生物”、“雙酚A-二縮水甘油醚的氯化衍生物” “雙酚F-二縮水甘油醚的羥基衍生物”、“雙酚F-二縮水甘油醚的氯化衍生物”這些物質(zhì)，從分類上看，它們都屬于“環(huán)氧衍生物”這類化合物（除前述物質(zhì)外，環(huán)氧衍生物還包括線性酚醛清漆縮水甘油醚NEGO及其羥基和氯化衍生物）。
環(huán)氧衍生物是環(huán)氧化合物環(huán)氧基上的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代而產(chǎn)生的衍生物。其中雙酚類環(huán)氧衍生物是食品接觸材料中最常見的一種環(huán)氧衍生物。雙酚類環(huán)氧衍生物主要包括雙酚A二環(huán)氧甘油醚(BADGE)和雙酚F二環(huán)氧甘油醚(BFDGE)。BADGE是雙酚A和環(huán)氧氯丙烷的縮合產(chǎn)物，BFDGE是雙酚F和環(huán)氧氯丙烷的縮合產(chǎn)物，它們?cè)诤芏嗲闆r下都會(huì)以不同衍生物的形式存在，通常包括以下9種物質(zhì)：
2. 酚類環(huán)氧衍生物的主要來源
雙酚類環(huán)氧衍生物是合成環(huán)氧樹脂的重要原料或中間體，環(huán)氧樹脂一般由BPA（雙酚A）或BADGE、BFDGE為原料合成 [1]。
而環(huán)氧樹脂在食品接觸用涂層和塑料制品中使用較為廣泛，尤其是用于金屬罐頭的內(nèi)壁涂層，因?yàn)榄h(huán)氧樹脂能夠較好的保護(hù)金屬基材，延緩其受到食品的侵蝕作用。
在環(huán)氧樹脂和食品接觸的過程中，不僅僅只有樹脂中殘留的BADGE和BFDGE單體可能會(huì)遷移到食品中，同時(shí)還可能會(huì)出現(xiàn)多種含氯的衍生物，如BADGE•HCl和BADGE•2HCl；此外，在高水分的環(huán)境下，環(huán)氧樹脂中殘留的BADGE和BFDGE還會(huì)發(fā)生水解，形成BADGE•H2O、BADGE•2H2O、BADGE•H2O•HCl、BFDGE•H2O和BFDGE•2H2O等一次或二次水解產(chǎn)物 [2]。
3.環(huán)氧衍生物的危害
BADGE、BFDGE及其衍生物均屬于“環(huán)境激素”，有類似雌性激素的作用，能干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)，降低免疫功能，損害生殖能力，導(dǎo)致新生兒早熟等，還與肥胖、糖尿病、心臟病、哮喘等疾病相關(guān)聯(lián)[3-7]。
4.國(guó)內(nèi)外對(duì)雙酚類環(huán)氧衍生物的限制性要求
據(jù)歐盟RASFF系統(tǒng)2022年5月27日發(fā)布的通報(bào)，在從中國(guó)經(jīng)希臘進(jìn)口到歐盟的面包盤中檢出了BFDGE。此前在2020年9月9日的RASFF通報(bào)中，也涉及一起從土耳其出口到德國(guó)的茄子罐頭的金屬罐中檢出了BADGE環(huán)狀二聚體的遷移。
5.環(huán)氧衍生物的檢測(cè)方法
目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于環(huán)氧衍生物的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)主要有HPLC-FLD和LC-MS/MS法，如歐盟標(biāo)準(zhǔn)BS EN 15136:2006、我國(guó)的SN/T 2819-2011和SN/T4084-2014、韓國(guó)的《食品用器具、容器、包裝的標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范(韓國(guó)食品藥品安全部，2022)》等。但上述標(biāo)準(zhǔn)都或多或少存在一些技術(shù)問題，如無法完全覆蓋我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于食品模擬物的種類要求、在進(jìn)行合規(guī)判定時(shí)無法完全匹配我國(guó)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，等。
▲ 圖片來源：國(guó)家衛(wèi)生健康委網(wǎng)站
參考文獻(xiàn)
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[7] H Nakazawa, A Yamaguchi, K Inoue, T Yamazaki, K Kato, Y Yoshimura, T Makino, In vitro assay of hydrolysis and chlorohydroxy derivatives of bisphenol A diglycidyl ether for estrogenic activity,Food and Chemical Toxicology, Volume 40, Issue 12,2002, Pages 1827-1832, ISSN 0278-6915,
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