引言
撕裂:是橡膠等彈性體材料中的裂紋,由于受力而導(dǎo)致裂紋擴(kuò)大的現(xiàn)象。過(guò)程中會(huì)伴有大的彈性形變。
撕裂強(qiáng)度:表征材料抵抗撕裂的能力,用撕裂能Gc表示。其物理意義為單位面積材料撕裂所消耗能量。
說(shuō)明:1.Thomas提出定量關(guān)系式,Gc與裂紋的尖銳度有關(guān)。2.試驗(yàn)證明Ub幾乎不受外界影響,Gc在一定范圍內(nèi),也可視為常數(shù)。3.關(guān)系式說(shuō)明裂紋生長(zhǎng)過(guò)程實(shí)質(zhì)是裂紋變鈍過(guò)程。
能量密度Ub一般可視為常數(shù),不受外界條件影響。d--裂紋尖端直徑,表征裂紋銳度。
定量關(guān)系式:Gc=Ub*d
1、彈性體材料受力一定程度后,彈性失效而材料遭到破壞。
Lake和Lindley對(duì)此現(xiàn)象做出以下解釋:(能量方面)
彈性體撕裂生長(zhǎng)過(guò)程中,彈性體材料具有一個(gè)最小撕裂能T0,低于T0,材料不會(huì)發(fā)生撕裂。彈性體撕裂包括下列3個(gè)階段:1.材料發(fā)生形變,儲(chǔ)存形變能至T0,此時(shí)能量得以釋放,裂紋增長(zhǎng)且表面粗糙;2.持續(xù)周期進(jìn)行,裂紋逐漸增大;3.裂紋切口足夠大,形變能達(dá)到Tc.裂紋生長(zhǎng)既快且光滑。
2、撕裂的分類:
(1)按照撕裂生長(zhǎng)決定因素分類:
a.由外界施加的拉伸或撕裂速度決定裂紋的生長(zhǎng)速度的撕裂---撕裂降低內(nèi)應(yīng)力,使內(nèi)外應(yīng)力趨于平衡。
b.裂紋在受力下,自發(fā)進(jìn)行生長(zhǎng)的撕裂---結(jié)構(gòu)中應(yīng)力達(dá)到某承受臨界點(diǎn)自發(fā)斷裂生長(zhǎng)。按此方法,撕裂試樣分為以下兩類: a類試樣:(沿切口方向進(jìn)行撕裂,外力作用于部分試樣);b類試樣:(切口與拉伸方向垂直,外部應(yīng)力作用于整個(gè)試樣)。
按撕裂方式的不同可以分為:1.直接撕裂;2.垂直撕裂;3.角度撕裂(取決于合應(yīng)力)。
3、影響材料撕裂強(qiáng)度的因素有很多??傮w來(lái)說(shuō)與材料本身結(jié)構(gòu)、材料形狀及外部作用條件有關(guān)。
(1)結(jié)構(gòu)有關(guān)的因素有:
A、 材料本身特性
材料不同,撕裂強(qiáng)度不同。尤其是橡膠在受力過(guò)程中表現(xiàn)不同的結(jié)晶性、取向性及流動(dòng)性的不同而造成撕裂強(qiáng)度的不同。
一般結(jié)晶性橡膠>非結(jié)晶性橡膠;受力取向會(huì)增加垂直取向方向的撕裂強(qiáng)度,而平行方向的撕裂強(qiáng)度會(huì)減弱;流動(dòng)性會(huì)削弱應(yīng)力集中(應(yīng)力松弛),使得與其他部位的應(yīng)力趨于平衡。平均撕裂強(qiáng)度得以增加。
B、交聯(lián)密度
材料的撕裂能Gc∝Mc^0.5(阿克隆大學(xué),A.N.Gent等試驗(yàn)推導(dǎo))如表1所示。隨著過(guò)氧化物硫化劑的增加,交聯(lián)密度增加,但撕裂能逐漸降低。(撕裂過(guò)程伴隨著拉伸形變,交聯(lián)密度增加,其拉伸伸長(zhǎng)率降低,在撕裂前,拉伸變形所需的能量降低,故平均撕裂能降低)。
C、硫化時(shí)間
撕裂強(qiáng)度隨硫化時(shí)間的不同而變化,一般先增加后降低,也存在其他情況,隨配方體系的不同而不同。
硫化是橡膠分子鏈交聯(lián)形成網(wǎng)絡(luò)大分子結(jié)構(gòu)的過(guò)程。撕裂強(qiáng)度開始是隨硫化時(shí)間的增加而增加的。當(dāng)發(fā)生“過(guò)硫”時(shí),撕裂強(qiáng)度降低是由于橡膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)重整排列。其與Mc與撕裂強(qiáng)度的關(guān)系并不相悖。
Mc的影響是硫化結(jié)構(gòu)穩(wěn)定后,降低Mc,撕裂強(qiáng)度會(huì)降低。而硫化過(guò)程是網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成,降低分子間的粘性力,增加化學(xué)鍵。
D、硫化體系
硫化體系不同,對(duì)產(chǎn)品的疲勞撕裂/老化撕裂(FCG)影響很大。包括硫化體系(普通硫化體系、半有效硫化體系、有效硫化體系)。
E、補(bǔ)強(qiáng)體系
研究表明添加特定填料可增強(qiáng)撕裂強(qiáng)度。撕裂強(qiáng)度一般隨填充比例的增加而增加,但填充比例有上限限制,隨配方組分不同而不同。
炭黑結(jié)構(gòu)分為兩種:
①不能形成次鏈結(jié)構(gòu)的炭黑;
②炭黑粒子間具有成鍵傾向,炭黑粒子易衍生小鏈結(jié)構(gòu),相互連接形成次鍵結(jié)構(gòu)。
結(jié)構(gòu)屬于①的炭黑有:爐法炭黑、油爐法炭黑、熱裂解炭黑;
屬于②結(jié)構(gòu)的炭黑有:槽法炭黑、粗蒽炭黑、乙炔炭黑。
而次鍵結(jié)構(gòu)對(duì)撕裂有遏制作用(Dogadkin提出活性炭增加抗撕裂性的假設(shè)),即當(dāng)補(bǔ)強(qiáng)材料被拉伸時(shí),炭黑短鏈取向垂直于撕裂方向。而由于炭黑短鏈的鍵合能很高,當(dāng)撕裂到達(dá)短鏈時(shí),撕裂生長(zhǎng)就會(huì)改變方向而使抗撕裂增強(qiáng)。
故只有當(dāng)增加結(jié)構(gòu)②的比例時(shí),才能增加材料的撕裂強(qiáng)度;同樣試驗(yàn)證明在第②種補(bǔ)強(qiáng)的材料中,降低溫度會(huì)進(jìn)一步增加材料的抗撕裂性能。
F、物料的均一性
一般橡膠混合物越均一,其相對(duì)抗撕裂性越好。因?yàn)樗毫焉L(zhǎng)有趨弱傾向。目前為追求均一性,發(fā)展了很多技術(shù)。例如:動(dòng)態(tài)硫化、加第三兼容性物質(zhì)等。
G、裂紋尖銳程度/粗糙度
裂紋相對(duì)尖銳程度越大,應(yīng)力越集中,裂紋生長(zhǎng)越容易發(fā)生。而撕裂增長(zhǎng)是讓裂紋變鈍的過(guò)程。
H、試樣本身
其撕裂強(qiáng)度與試樣的寬度、試樣厚度及切口相對(duì)深度有關(guān);也與其形狀有關(guān)。
4、提高撕裂的方法:
(1)混煉:通過(guò)優(yōu)化混煉工藝,提高補(bǔ)強(qiáng)填料如炭黑等在橡膠中的分散可以提高膠料的抗撕裂性能。
(2)相混煉:NR/BR共混物通過(guò)相混煉技術(shù),使BR相中炭黑含量增加,可以提高撕裂。
(3)交聯(lián)密度:通過(guò)劉華過(guò)程優(yōu)化膠料的最終交聯(lián)密度,可以提高膠料的抗撕裂性能。
(4)硫磺硫化體系:硫磺硫化體系與過(guò)氧活化物硫化體系相比,一個(gè)明顯的優(yōu)勢(shì)就是膠料的抗撕裂性能。
(5)在過(guò)氧化物體系中,使用助交聯(lián)劑,可以提高共混物的抗撕裂性能。
(6)在抗硫化返原劑:在天然橡膠中加入抗硫化返原(HTS+BCI-MX)一起使用,可以提高膠料的抗撕裂性能。
(7)分子量的影響:使用平均分子量大的橡膠作為基礎(chǔ)膠,可以提高膠料的抗撕裂性能。
(8)使用高順式的BR,可以使膠料具有更高的抗撕裂性能。并且可能因應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶而產(chǎn)生復(fù)雜的抗撕裂性能。
(9)在SBR中,提高苯乙烯的結(jié)合量,可以使膠料有更好的耐曲繞疲勞能力和抗撕裂性能。
(10)用有機(jī)硅烷處理的沉淀法白炭黑可以使膠料具有較好的抗撕裂性能。
(11)用細(xì)粒徑的滑石粉替代部分的炭黑,可以提高膠料的抗撕裂性能和抗切口增長(zhǎng)。(滑石粉各向異性所致)。
(12)添加易分散纖維狀材料,可以增加抗撕裂性能。如針狀鈦酸鉀纖維,用量5-10份。
5、舉例:
芳綸短纖維在TBR中的應(yīng)用:1000公里輪胎實(shí)驗(yàn),添加PP/ODPTA纖維的輪胎表面光滑,但沒(méi)有添加的輪胎表面蹦花嚴(yán)重。

