背景
隨著人們生活水平的日益提高，食用高不飽和脂肪酸的植物油逐漸被重視。
不飽和脂肪酸在抗心血管病、促進(jìn)生長發(fā)育、抗炎、抗癌等方面發(fā)揮著重要作用。市場上比較熱門的諸如橄欖油、火麻油、蓖麻子油、茶葉籽油等，因具有藥食同源的特性，逐漸受到人們的重視。調(diào)和油是以常見植物油作為基油，加入一種或多種單品種食用油調(diào)配而成的，從營養(yǎng)角度來看，它具有不同的脂肪酸含量，能夠平衡植物油的脂肪酸，具有均衡人體營養(yǎng)的作用。
在調(diào)和油配方中，葵花籽油、菜籽油、大豆油和橄欖油是主要油種，30%～40%的調(diào)和油中都添加了這 4 種油脂。由于不同植物油的價格差異較大，企業(yè)調(diào)配的隨意性很大，受利益驅(qū)使部分商家向其中添加成本較低的普通植物油以牟取暴利， 嚴(yán)重侵害了消費(fèi)者的利益。
甘油三酯
植物油中主要成分是甘油三酯，食用油脂中不飽和脂肪酸組成與飽和脂肪酸組成的比例，是影響與人類營養(yǎng)相關(guān)的膽固醇和肥胖的主要因素；且脂肪酸的位置分布對甘油三酯的吸收代謝情況有重要影響，其決定油脂的應(yīng)用價值。植物油中的脂肪酸，包括飽和脂肪酸（ SFA）、單不飽和脂肪酸（ MUFA）及多不飽和脂肪酸（ PUFA）。
例：飽和和脂肪酸（ SFA）
例：不飽和和脂肪酸（ SFA）
國家市場監(jiān)管總局和國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會發(fā)布的 GB/T 40851-2021《食用調(diào)和油》國家標(biāo)準(zhǔn)解決了一直困擾調(diào)和油檢測的難題，即調(diào)配比例一致性檢測的問題。利用色譜技術(shù)，分析原料和調(diào)和油的脂肪酸組成。這種方法的測試過程包括用酸先將油脂樣品水解，接著用氫氧化鈉甲醇溶液皂化，再用三氟化硼甲醇溶液甲酯化，再用正庚烷萃取上層有機(jī)相溶液，最后進(jìn)行GCMS或GC-FID等測試并處理數(shù)據(jù)。整個測試過程前處理復(fù)雜，耗時較長且定量重復(fù)性存在一定的缺陷。
案例1：市售的花生油
測試方法1：ASAP-MS
選用市售的花生油為測試對象，用ASAP-MS測試其脂肪酸組成。
預(yù)處理：取100mg均勻樣品，用色譜級甲醇稀釋成200mg/L的濃度，加入0.5mL甲酸稀溶液并混合均勻。
花生油的質(zhì)譜圖（負(fù)離子模式）
花生油脂肪酸組成
測試方法2：GCMS衍生化法
選用市售的花生油為測試對象，采用GCMS測試其中脂肪酸的組成。
前處理：取10.0g花生油，加入2 mL 95%乙醇、4 mL水、 8.3 mol·L-1 鹽酸溶液 10mL，混合均勻。于70~80 ℃水浴中水解40min。水解后的試樣，加10mL 95%乙醇，混合均勻后，用乙醚石油醚混合液（體積比1 ：1）萃取 3 次， 每次萃取液用量 50 mL。合并萃取液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除溶劑，得到脂肪提取物。
在脂肪提取物中加入2%氫氧化鈉甲醇溶液8mL，于80℃水浴回流至油滴消失。加入7 mL15% 三氟化硼甲醇溶液，繼續(xù)回流2min，冷卻至室溫。加入 30 mL正庚烷，搖晃均勻，再加入飽和氯化鈉水溶液，靜置分層。分離出上層正庚烷溶液，用無水硫酸鈉干燥，待測。
對比例1的GCMS測試的TIC圖
花生油GCMS測試的結(jié)果統(tǒng)計
測試方法3：酸處理HPLC測試法
對比方法2，液相色譜測試前處理：同GCMS的前處理，先要用酸將植物油酸化成脂肪酸，再提純后用HPLC測試，需要特殊的色譜柱以及檢測器，測試多種脂肪酸需要多種標(biāo)準(zhǔn)品
通過ASAP-MS法以及衍生化GCMS法的結(jié)果可以看出：選用相同的花生油，用本發(fā)明專利提供的ASAP-MS方法與傳統(tǒng)的衍生化處理GCMS法，分別測試脂肪酸組成，定性結(jié)果一致，固體質(zhì)譜法相對比GCMS法的定量偏差在±3.0%以內(nèi)；
案例2：自配脂肪酸三甘油酯的混合物（模擬植物油）
測試方法1：ASAP-MS
選用純品的肉豆蔻酸甘油三酯、棕櫚酸甘油三酯、油酸甘油三酯、亞油酸甘油三酯，按照質(zhì)量比為20%:40%22%:18%進(jìn)行混合，用ASAP-MS測試其脂肪酸組成。經(jīng)理論計算，此配樣中肉豆蔻酸的占19.687%，棕櫚酸占40.072%，油酸占22.14%，亞油酸占18.11%。
自配脂肪酸三甘油酯的質(zhì)譜圖（負(fù)離子模式）
自配三甘油酯脂肪酸組成
測試方法2：GCMS衍生化法
選用純品的肉豆蔻酸甘油三酯、棕櫚酸甘油三酯、油酸甘油三酯、亞油酸甘油三酯，按照質(zhì)量比為20%:40%22%:18%進(jìn)行混合，并將此混合物作為待測樣，選用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測試其脂肪酸組成。經(jīng)理論計算，此配樣中肉豆蔻酸的占19.687%，棕櫚酸占40.072%，油酸占22.14%，亞油酸占18.11%。
對比例2的GCMS測試的TIC圖
對比例2（自配油脂）GCMS測試的結(jié)果統(tǒng)計
通過ASAP-MS法以及衍生化GCMS法的結(jié)果可以看出：采用標(biāo)準(zhǔn)品自配的脂肪酸三甘油酯混合物，ASAP-MS法測試結(jié)果與理論值相近，少量的月桂酸可能是肉豆蔻酸碳鏈裂解的產(chǎn)物，少量的硬脂酸可能是棕櫚酸三甘油酯中的攜帶物；GCMS法的測試結(jié)果同樣與理論值接近，也檢測到了少量的硬脂酸，來源與固體質(zhì)譜法的解釋相同。
對比后可知，ASAP-MS法與GCMS法的定性準(zhǔn)確性均可以滿足檢測，定量偏差在±2.0%以內(nèi)，GCMS法的定量精度比質(zhì)譜法略高。
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