中文字幕一级黄色A级片|免费特级毛片。性欧美日本|偷拍亚洲欧美1级片|成人黄色中文小说网|A级片视频在线观看|老司机网址在线观看|免费一级无码激情黄所|欧美三级片区精品网站999|日韩av超碰日本青青草成人|一区二区亚洲AV婷婷

摘 要： 建立了分散固相萃取/氣相色譜法快速測(cè)定水中8種苯系物。稱取0.2 g UiO-66-NH2萃取劑，加入到70 mL水樣中，渦旋提取2 min，在8 000 r/min下離心5 min，傾出水樣，加入1.0 mL二硫化碳（CS2）渦旋提取2.5 min，用微量進(jìn)樣針吸取液體裝入色譜小瓶中，進(jìn)樣至氣相色譜-火焰離子化檢測(cè)器（GC-FID）進(jìn)行測(cè)定。8種苯系物在質(zhì)量濃度為0.5～20.0 mg/L范圍內(nèi)與對(duì)應(yīng)的峰面積呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均為0.999 7以上。方法檢出限為0.01～0.02 mg/L，定量限為0.04～0.08 mg/L。對(duì)地表水進(jìn)行加標(biāo)分析，加標(biāo)回收率為82.4%～108%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.3%～8.8%（n=6）。此外，UiO-66-NH2萃取劑重復(fù)使用5次后，8種苯系物回收率仍然在80%以上。該方法操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確，可應(yīng)用于水中8種苯系物的測(cè)定。

 

關(guān)鍵詞： 苯系物； 氣相色譜； 分散固相萃??； UiO-66-NH2； 環(huán)境水體

 

 

伴隨石油、化工等工業(yè)和經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，水污染一直是人們關(guān)注的重點(diǎn)。根據(jù)世界衛(wèi)生組織的報(bào)告，世界上大多數(shù)廢水(超過(guò)80%)未經(jīng)適當(dāng)處理就排放在水體中，而發(fā)展中國(guó)家的這一數(shù)字為95%[1]。其中，苯系物是水中常見(jiàn)的有機(jī)污染物，主要包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯的三種異構(gòu)體以及異丙苯等[2]。苯系物對(duì)人體具有致癌和致突變作用，長(zhǎng)期接觸會(huì)對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、心臟、腎臟等組織和器官造成不良反應(yīng)，并增加患非淋巴細(xì)胞白血病的風(fēng)險(xiǎn)[3]，因此有必要建立快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確測(cè)定水中苯系物的分析方法。

目前水中苯系物測(cè)定主要采用液液萃取氣相色譜法(GB 11890—1989 《水質(zhì)　苯系物的測(cè)定　氣相色譜法》)、頂空氣相色譜法(HJ 1067—2019 《水質(zhì)　苯系物的測(cè)定　頂空/氣相色譜法》)。液液萃取法不僅耗費(fèi)人力還需使用較多有機(jī)溶劑，易造成二次污染；頂空法需要配備專門的頂空設(shè)備，增加檢測(cè)成本。筆者采用分散固相萃取法，所用時(shí)間短、有機(jī)溶劑體積小，很好地彌補(bǔ)了上述處理過(guò)程中的缺點(diǎn)。

金屬-有機(jī)骨架材料(MOFs)是一種由金屬離子或金屬簇和有機(jī)配體通過(guò)配位作用組合而成的多孔聚合物材料[4]。由于其具有超高比表面積、孔隙率、高度化學(xué)/結(jié)構(gòu)可調(diào)性以及可設(shè)計(jì)性等優(yōu)良特點(diǎn)[5]，在吸附[6]、傳感[7]、催化[8]、氣體儲(chǔ)存[9]等眾多領(lǐng)域引起學(xué)者們的廣泛關(guān)注。相較于其他MOFs，UiO-66作為鋯基金屬有機(jī)骨架的一種，具有更好的耐酸堿性、水穩(wěn)定性和耐熱性[10]，這為該材料在復(fù)雜水質(zhì)環(huán)境中的循環(huán)使用提供基礎(chǔ)。但是，UiO-66有限的吸附活性位點(diǎn)，并不能滿足在較低投加量下對(duì)水體中苯系物的有效萃取。而通過(guò)氨基修飾的UiO-66可以調(diào)節(jié)MOFs的靜電相互作用，以及相應(yīng)的吸附選擇性[11?12]。

筆者采用配體前修飾法，通過(guò)溶劑熱合成了氨基修飾的UiO-66材料(UiO-66-NH2)，并將其作為固相萃取劑吸附水中苯系物，再利用溶劑解析后用GC-FID進(jìn)行分析。同時(shí)研究了pH值、萃取劑投加量、提取時(shí)間等因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，確定了最佳實(shí)驗(yàn)條件，并對(duì)其應(yīng)用于水中苯系物的測(cè)定進(jìn)行了方法驗(yàn)證。

 

 

1、 實(shí)驗(yàn)部分

 

 

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：8860-GC型，配置FID檢測(cè)器，美國(guó)安捷倫科技有限公司。

真空干燥箱：DZF 6020型，上海力辰儀器科技有限公司。

機(jī)械攪拌器：LC-ES-60型，上海力辰儀器科技有限公司。

超聲波清洗器：BILON3-120A型，上海比朗儀器制造有限公司。

分析天平：ME104T型，感量為0.01 g，上海標(biāo)卓科學(xué)儀器有限公司。

高速離心機(jī)：TG16-WS型，上海盧湘儀離心機(jī)儀器有限公司。

迷你渦旋混勻器：VM-M1型，上海泰坦科技股份有限公司。

X射線衍射儀：Bruker D8 Advance型，德國(guó)布魯克公司。

FTIR光譜儀：Nicolet™ iS50型，美國(guó)賽默飛世爾科技公司。

氫氧化鈉、鹽酸、無(wú)水乙醇、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)：均為分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

四氯化鋯、2-氨基對(duì)苯二甲酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為98%，北京沃凱生物科技有限公司

甲醇、二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯：均為色譜純，北京沃凱生物科技有限公司。

二硫化碳：色譜純，不含苯，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

二硫化碳中8種苯系物混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為GBW (E) 082623，包括苯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、異丙苯、苯乙烯，各組分質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L，壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

水樣：地表水取自上海市閔行區(qū)某河道。

1.2 色譜條件

色譜柱：DB-FFAP毛細(xì)管柱(30 m×250 μm，0.25 μm，美國(guó)安捷倫科技有限公司)；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比為6∶1；載氣流量：1.5 mL/min；程序升溫：45 ℃保持7.5 min，以25 ℃/min升至115 ℃，保持2 min；FID檢測(cè)器溫度：250 ℃；空氣流量：400 mL/min；氫氣流量：40 mL/min；氮?dú)饬髁浚?5 mL/min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

取100 μL二硫化碳中8種苯系物混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，加入裝有少量二硫化碳的1 mL容量瓶中，用二硫化碳定容至標(biāo)線，配制成各組分質(zhì)量濃度均為100 mg/L的苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)中間液。

分別量取5份70 mL超純水加入到離心管中，分別準(zhǔn)確加入5.0、10 μL苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)中間液和5.0、10.0、20.0 μL二硫化碳中8種苯系物混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，得到系列苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，各組分質(zhì)量濃度均為0.5、1.0、5.0、10.0、20.0 mg/L。

1.4 UiO-66-NH2制備

將6.99 g ZrCl4溶于360 mL DMF中，加入5.43 g 2-氨基對(duì)苯二甲酸，超聲溶解30 min，再以400 r/min攪拌3 h。將溶液全部轉(zhuǎn)移到500 mL高壓反應(yīng)釜中，于120 ℃真空干燥箱中放置24 h，取出，冷卻至室溫。將溶液分裝于100 mL離心管中，于8 000 r/min離心5 min，傾出上層液體，再分別用適量DMF、乙醇清洗3次，放入真空干燥箱中，在65 ℃下干燥24 h，將干燥后的材料合并裝入離心管中，密封保存。

1.5 水樣處理與測(cè)定

水樣采集后立即使用0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾，以去除水樣中懸浮物，裝滿500 mL棕色玻璃瓶(不留空氣)，并避光保存于4 ℃冰箱中。

將水樣從冰箱中取出，待其恢復(fù)至室溫后，準(zhǔn)確量取70 mL，加入到100 mL聚乙烯離心管中，稱取0.20 g UiO-66-NH2材料，混勻，采用渦旋儀進(jìn)行渦旋提取2 min，提取完成后使用離心機(jī)進(jìn)行分離，在8 000 r/min下離心5 min，傾出水樣。準(zhǔn)確加入1.0 mL二硫化碳，裝入離心管中，采用渦旋儀渦旋提取2.5 min，靜置，并用微量進(jìn)樣針吸取適量二硫化碳液體加入色譜小瓶中，按照1.2色譜條件分析，以色譜峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。

 

 

2、 結(jié)果與討論

 

 

2.1 固相萃取材料表征

使用X射線衍射儀和紅外光譜儀對(duì)制備的UiO-66-NH2材料進(jìn)行表征，見(jiàn)圖1。由圖1a可以看出，合成的UiO-66-NH2材料在7.2、8.4、27.5°的特征峰與標(biāo)準(zhǔn)譜圖相吻合，可以證明成功合成了UiO-66-NH2材料。由圖1b可見(jiàn)，在3 400～3 500 cm-1處存在由氨基的對(duì)稱和不對(duì)稱拉伸振動(dòng)引起的雙帶[13]，可以證明該材料存在NH2。

圖1   UiO-66-NH2材料的XRD圖譜和紅外光譜圖

Fig 1   XRD and FT-IR spectra of UiO-66-NH2 material

2.2 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.2.1 水樣的pH值

pH值不僅會(huì)影響分析物的存在形式，還會(huì)影響萃取劑的電荷狀態(tài)，并進(jìn)一步影響其相互作用[10,14]?？疾炝怂畼觩H值在3、5、7、9、11、13時(shí)UiO-66-NH2對(duì)苯系物吸附效率的影響。采用0.1 mol/L的氫氧化鈉溶液和鹽酸溶液調(diào)節(jié)水樣pH值，然后按照該方法分析計(jì)算目標(biāo)物色譜峰面積，見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn)，UiO-66-NH2具有寬泛的pH值適應(yīng)性，pH值為3～13時(shí)，8種苯系物基本穩(wěn)定，這擴(kuò)展了該材料作為萃取劑在實(shí)際廢水中的應(yīng)用范圍。在pH值為7時(shí)，UiO-66-NH2對(duì)8種苯系物的吸附效率均為最大。

圖2   不同pH值時(shí)水樣的色譜峰面積

Fig. 2   Chromatographic peak area of water samples at different pH values

2.2.2 萃取劑用量

萃取劑用量會(huì)影響吸附活性位點(diǎn)的數(shù)量，從而對(duì)萃取效果產(chǎn)生較大影響[15]?？疾炝溯腿┵|(zhì)量為0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 g時(shí)的苯系物吸附效率，見(jiàn)圖3。由圖3可知，萃取劑質(zhì)量從0.10 g增加到0.20 g時(shí)吸附效率明顯提升，從0.20 g增加到0.50 g時(shí)吸附效率先下降后趨于穩(wěn)定。這一現(xiàn)象可能是由于萃取劑質(zhì)量在0.20 g時(shí)已達(dá)到吸附平衡，繼續(xù)增加萃取劑質(zhì)量導(dǎo)致UiO-66-NH2顆粒之間發(fā)生團(tuán)聚效應(yīng)，造成可用活性位點(diǎn)數(shù)量的降低，這將阻礙萃取劑對(duì)苯系物的吸附，因此萃取劑質(zhì)量選擇為0.20 g。

圖3   不同萃取劑用量時(shí)水樣的色譜峰面積

Fig. 3   Chromatographic peak area of water samples with different amount of extractant

2.2.3 解吸溶劑

在萃取方法中選擇合適的溶劑對(duì)達(dá)到最高的萃取性能至關(guān)重要，一方面溶劑應(yīng)具有較高的目標(biāo)分析物溶解傾向，另一方面還要考慮溶劑的溶解能力、極性以及與儀器的相容性等因素[14,16]。水樣完成萃取后，分別選擇二硫化碳、二氯甲烷、正己烷和乙酸乙酯4種有機(jī)溶劑進(jìn)行解吸，然后按照實(shí)驗(yàn)方法分析，計(jì)算目標(biāo)物色譜峰的面積，見(jiàn)圖4。由圖4可知，采用二硫化碳作為解吸溶劑苯系物吸附效率較高，因此，解吸溶劑采用二硫化碳。

圖4   不同解吸溶劑時(shí)水樣的色譜峰面積

Fig. 4   Chromatographic peak area of water samples with different desorption solvents

2.2.4 提取時(shí)間

在基于平衡的分散固相萃取過(guò)程中，接觸時(shí)間是影響萃取回收率的主要因素之一，有必要選擇適當(dāng)?shù)慕佑|時(shí)間來(lái)保證水相和吸附劑之間的平衡[14]。分別選擇提取時(shí)間為1、2、3、4、5、6 min，考察苯系物吸附效率，見(jiàn)圖5。由圖5可知，在初始吸附階段(2 min內(nèi))，水樣中苯系物在較大濃度差的驅(qū)動(dòng)力下不斷地被UiO-66-NH2吸附，吸附效率增加，直至達(dá)到最大值(2 min)。當(dāng)吸附時(shí)間超過(guò)2 min時(shí)，苯系物在UiO-66-NH2表面處于吸附-解析的動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)，導(dǎo)致吸附效率上下波動(dòng)。綜上所述，后續(xù)實(shí)驗(yàn)提取時(shí)間為2 min，這不僅保證材料對(duì)苯系物最大的吸附效率，同時(shí)也提高了水樣中苯系物檢測(cè)效率。作為比較，使用C18萃取水中苯系物提取時(shí)間大于60 min[17]，使用β-環(huán)糊精聚合物提取時(shí)間為30 min[18]。

圖5   不同提取時(shí)間時(shí)水樣的色譜峰面積

Fig. 5   Chromatographic peak area of water samples at different extraction time

2.3 線性方程、檢出限和定量限

該試驗(yàn)采用外標(biāo)法定量，以目標(biāo)物質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。按照HJ 168—2020進(jìn)行試驗(yàn)并計(jì)算方法檢出限，以4倍方法檢出限為定量限。苯系物的保留時(shí)間、線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限以及定量限見(jiàn)表1。該方法檢出限滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11890—1989中二硫化碳萃取法檢出限(0.05 mg/L)及GB 11937—1989中檢出限(0.02 mg/L)的要求。

表1   苯系物的校準(zhǔn)曲線分析

Tab. 1   Calibration curve analysis of benzenes

 

2.4 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

對(duì)地表水水樣進(jìn)行分析，并進(jìn)行2個(gè)質(zhì)量濃度級(jí)別加標(biāo)(1.0、5.0 mg·L-1)，按照優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行處理，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2，水樣色譜圖見(jiàn)圖6。由表2可知，地表水樣品的加標(biāo)回收率為82.4%～108%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.7%～8.8%(n=6)。此外，樣品均采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11890—1989中液液萃取法進(jìn)行測(cè)試，苯系物均未檢出。

表2   地表水樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

Tab. 2   Results of spiked recovery test for surface water samples

圖6   樣品色譜圖

Fig. 6   Chromatogram of samples

B—苯；T—甲苯；E—乙苯； p-X—對(duì)二甲苯； m-X—間二甲苯；C—異丙苯； o-X—鄰二甲苯；S—苯乙烯

 

2.5 材料可重復(fù)性

通過(guò)進(jìn)行連續(xù)吸附-解吸實(shí)驗(yàn)研究了UiO-66-NH2材料的可重復(fù)使用性。為了消除上次吸附過(guò)程中的殘留分析物，萃取劑UiO-66-NH2分別用少量二硫化碳、甲醇洗滌2次，然后在65 ℃下干燥后再進(jìn)行下一次使用。多次循環(huán)使用后，萃取劑的萃取效果見(jiàn)圖7。如圖7所示，經(jīng)過(guò)5次循環(huán)使用后，UiO-66-NH2的萃取效率雖然逐漸降低，但苯系物回收率仍在80%以上，因此，UiO-66-NH2作為萃取劑表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性，具有良好的可重復(fù)利用性。

圖7   重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果

Fig. 7   Repeatability test results

2.6 比對(duì)試驗(yàn)

表3為不同分析方法比較結(jié)果。與其他文獻(xiàn)方法相比，該方法實(shí)驗(yàn)時(shí)間明顯更低，并且萃取劑還可以重復(fù)使用，不僅節(jié)省人力且對(duì)環(huán)境友好。

表3   不同分析方法比較結(jié)果

Tab. 3   Comparison of methods with those reported in the literature

注：SPE——固相萃??；μ-SPE——固相微萃取；MSPE——磁固相萃取；DSPE——分散固相萃取。

 

3、 結(jié)論

 

建立了一種UiO-66-NH2作為分散固相萃取劑測(cè)定水中苯系物的方法。通過(guò)添加萃取劑并渦旋處理，縮短水樣前處理時(shí)間，并采用少量有機(jī)溶劑提取，可實(shí)現(xiàn)前處理簡(jiǎn)單、高效、準(zhǔn)確的測(cè)定水中8種苯系物的含量，為環(huán)境水樣中苯系物的測(cè)定提供新的檢測(cè)方法。

 

 

參考文獻(xiàn)：

1 UNESCO World Water Assessment Programme. The United Nations world water development report 2017：wastewater：the untapped resource；facts and figures［R/OL］. ［2024-01-10］.https：//unesdoc.unesco.org/ark：/48223/pf0000247553.

 

2 唐子玉，賴世維，楊雪，等.吸附法處理苯系物的研究進(jìn)展［J］.當(dāng)代化工，2022，51（3）：732.

    TANG Ziyu，LAI Shiwei，YANG Xue，et al. Research progress in treatment of benzene series by adsorption［J］. Contemporary Chemical Industry，2022，51（3）：732.

 

3 BIAN Y，ZHANG Y，ZHOU Y，et al. BTEX in the environment：An update on sources，fate，distribution，pretreatment，analysis，and removal techniques［J］. Chemical Engineering Journal，2022，435：134 825.

 

4 SHI W，LI W T，NGUYEN W，et al. Advances of metal organic frameworks in analytical applications［J］. Materials Today Advances，2022，15：100 273.

 

5 李宏強(qiáng)，王宏博，席斌，等.金屬有機(jī)骨架及其復(fù)合材料在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用［J］.理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2022，58（5）：612.

    LI Hongqiang，WANG Hongbo，XI bin，et al. Application of metal-organic framework materials and their composites in food safety detection［J］. Physical Testing and Chemical Analysis（Part B：Chemical Analysis），2022，58（5）：612.

 

6 REHMAN A，F(xiàn)ARRUKH S，HUSSAIN A，et al. Synthesis and effect of metal-organic frame works on CO2 adsorption capacity at various pressures：A contemplating review［J］. Energy & Environment，2020，31（3）：367.

 

7 呂志偉. Mofs熒光傳感材料用于環(huán)境污染物檢測(cè)：靈敏度和選擇性的改進(jìn)方法研究［D］.上海：上海師范大學(xué)，2020.

    LYU Zhiwei. MOFs as fluorescent sensing materials for applicaion in detection of environmental pllutants：improvement of the sensitivity and selection［D］. Shanghai：Shanghai Normal University，2020.

 

8 CHEN K，WU C D. Designed fabrication of biomimetic metal-organic frameworks for catalytic applications［J］. Coordination Chemistry Reviews，2019，378：445.

 

9 ZHAO D A，WANG X X，YUE L L，et al. Porous metal-organic frameworks for hydrogen storage［J］. Chemical Communications，2022，58（79）：11 059.

 

10 ZHUANG S T，CHENG R，WANG J L. Adsorption of diclofenac from aqueous solution using UiO-66-type metal-organic frameworks［J］. Chemical Engineering Journal，2019，359：354.

 

11 CHEN Q，HE Q Q，LV M M，et al. Selective adsorption of cationic dyes by UiO-66-NH2［J］. Applied Surface Science，2015，327（1）：77.

 

12 ISFAHANI A P，SADEGHI M，NILOUYAL S，et al. Tuning the morphology of segmented block copolymers with Zr-MOF nanoparticles for durable and efficient hydrocarbon separation membranes［J］. Journal of Materials Chemistry，2020，8（18）：9 382.

 

13 YIN D D，LI C，REN H X，et al. Gold-palladium-alloy-catalyst loaded UiO-66-NH2 for reductive amination with nitroarenes exhibiting high selectivity［J］. Chemistry Select，2018，3（18）：5 092.

 

14 CAO X L，JIANG Z J，WANG S S，et al. Metal-organic framework UiO-66 for rapid dispersive solid phase extraction of neonicotinoid insecticides in water samples［J］. Journal of Chromatography B，2018，1 077：92.

 

15 紀(jì)雪峰，李爽，吳閣格，等.基于陽(yáng)離子型金屬有機(jī)骨架混合基質(zhì)膜的分散固相萃取超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定水中7種苯氧羧酸類除草劑色譜［J］.色譜，2021，39（8）：896.

    JI Xuefeng，LI Shuang，WU Gege，et al. Determination of seven phenoxy acid herbicides in water by dispersive solid phase extraction-ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry based on cationic metal-organic framework mixed matrix membrane［J］. Chinese Journal of Chromatography，2021，39（8）：896.

 

16 ASGHARINEZHAD A A，EBRAHIMZADEH H. A novel polymer coated magnetic porous carbon nanocomposite derived from a metal-organic framework for multi-target environmental pollutants preconcentration［J］. Journal of Chromatography A，2020，1 634：461 664.

 

17 MOTTALEB M A，ABEDIN M Z，ISLAM M S. Determination of benzene，toluene，ethylbenzene and xylene in river water by solid-phase extraction and gas chromatography［J］. Analytical Sciences，2003，19（10）：1 365.

 

18 NOJAVAN S，YAZDANPANAH M. Micro-solid phase extraction of benzene，toluene，ethylbenzene and xylenes from aqueous solutions using water-insoluble β-cyclodextrin polymer as sorbent［J］. Journal of Chromatography A，2017，1 525：51.

 

19 TABANI H，KHODAEI K，MOVAHED S K，et al. Evaluation of three dimensional high nitrogen doped graphene as an efficient sorbent for the preconcentration of BTEX compounds in environmental samples［J］. Rsc Advances，2016，6（9）：7 198.

 

20 FERNÁNDEZ E，VIDAL L，CANALS A. Zeolite/iron oxide composite as sorbent for magnetic solid-phase extraction of benzene，toluene，ethylbenzene and xylenes from water samples prior to gas chromatography-mass spectrometry［J］. Journal of Chromatography A，2016，1 458：18.