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嘉峪檢測網(wǎng) 2024-07-26 09:35
鋰離子電池常用的制作方式主要有兩種:卷繞和疊片。兩種方式均應根據(jù)對電池的要求,設計需要的極片層數(shù)??蛻粢话憬o定電池的外形尺寸及容量要求,極片尺寸也會根據(jù)外形尺寸基本確定,但層數(shù)可通過涂覆量來調整。研究表明,涂覆量越高,電池的比能量越高。
本文作者通過固定電池的尺寸及容量,采用卷繞方式,分別制作15層和17層極片兩種結構的電池,研究極片層數(shù)對電池性能的影響,以期為實際設計生產(chǎn)提供一定的參考。
1、 實驗
1. 1 電池設計
實驗的研究對象為聚合物軟包裝鋰離子電池,尺寸為4.5mm×65.0 mm×89.0 mm,額定容量5000mAh,最大充電電壓4.45V。設計方案:A組15層極片,B組17層極片。
面密度的計算。根據(jù)電池的設計容量C及比容量C0,計算固定容量要求的電池所需活性物質的質量m:

根據(jù)極片面積S,計算單面活性物質的面密度ρ。

極片的層數(shù)決定極片的面積。為保持兩種設計電池的容量一致,17層極片的面密度需要低于15層極片。
極片厚度的計算:

式(3)中:T為電池厚度;N為極片層數(shù);Ta為正極厚度;Tc為負極厚度;Ts為隔膜厚度。
要保證電池設計厚度一致,17層極片的正、負極厚度均要小于15層極片,17層極片的壓實密度也應更大。
通過設計模擬,實驗電池的設計信息如表1所示。

1. 2 電池制備
將鈷酸鋰LiCoO2、聚偏氟乙烯PVDF和碳納米管CNT按質量比98.5∶1.0∶0.5混勻,加入N-甲基吡咯烷酮NMP,制成漿料,均勻涂覆在10μm厚的鋁箔上,在115℃下烘烤60s,輥壓、分切成設計所需正極片。
將羧甲基纖維素鈉CMC和去離子水混合均勻,制成CMC膠液。將石墨、導電炭黑、CMC膠液和丁苯橡膠SBR按質量比96.8∶0.5∶1.3∶1.4混勻,制成漿料,均勻涂覆在6μm厚的銅箔上,在105℃下烘烤60s,輥壓、分切成設計所需負極片。
將正、負極片及聚乙烯(PE)隔膜以卷繞的方式制成卷芯,在95℃下烘烤6h后,注入1mol/L LiPF6/EC+PC+PP(質量比2∶2∶6) 電解液,然后在5V12A128CH聚合物電池夾具化成機上化成、封裝,制成實驗用鋰離子電池。化成步驟為:以0.20C恒流充電5min,然后以0.30C恒流充電10min,再以0.70C恒流充電75min。
1. 3 性能測試
采用CT3002K型電池測試系統(tǒng)對電池進行充放電。標準充放電制度為:1.20C恒流充電至4.30V,轉恒壓充電至0.80C;0.80C恒流充電至4.45V,轉恒壓充電至0.05C,即為充滿電;1.00 C恒流放電至3.00V。
采用BH3電子天平稱量電池的質量;采用HIOKI-3561多用表測定電池的電壓和內阻;采用ATMPPG200-1000 PPG高精度測厚儀測量電池的厚度;采用1010E/5000P電化學工作站對電池進行電化學阻抗譜(EIS)分析。
熱濫用測試:采用標準充電方式充滿電,滿電電池放置在鼓風烘箱中,以(5±2)℃/min的速率升溫至130℃。電池在該環(huán)境下放置1h,監(jiān)控表面溫度、電壓。要求不起火、不爆炸,無其他安全事故。
過充測試:采用標準放電方式完全放電,以3.00C電流恒流充電至4.66V,轉恒壓充電至0.01C,監(jiān)控溫度、電壓及電流。要求不起火、不爆炸。
高溫外部短路:采用標準充電方式充滿電。將電池放置在(55±2)℃的烤箱中,溫度穩(wěn)定30~45min后,進行短路,外接總電阻為(80±20)mΩ。要求不起火、不爆炸。
高低溫放電:在23℃下,測試電池標準容量C1,以標準充電方式充滿電,分別在-10℃和60℃的環(huán)境下擱置2h,1.00C放電至3.00V,記錄放電容量C2。

式(4)中:Rdis為放電率。
倍率測試:在室溫下采用標準充電方式充滿電,分別以0.20C、0.50C和1.00C放電至3.00V,并記錄放電容量。
循環(huán)測試:分別在(23±2)℃以及(45±2)℃的環(huán)境下進行標準充放電。充、放電之間間隔5min,首次及每項實驗均使用3只電池進行平行測試。每100次循環(huán),以0.20C放電,測定一次容量。
2、 結果與討論
2. 1 質量差異
15層和17層極片設計,正負極料、正負極耳、保護膠帶、鋁塑膜質量均一致,質量差異主要在于正負極箔材、隔膜和電解液。
15層和17層極片設計主要的質量差異見表2。

從表2可知,15層、17層極片電池的設計質量分別為64.690g、65.647g,質量差為0.957g,其中負極、正極和隔膜的質量差分別為0.566g、0.278g和0.164g。層數(shù)增加導致用量增加,因此,這3項指標,17層極片電池的質量更大。17層極片電池的保液量相比15層極片電池略低,主要是因為負極壓實密度提升,電池的吸液能力下降。
2. 2 內阻差異
兩種設計電池的EIS見圖1。從圖1可知,15層極片電池的固體電解質相界面(SEI)膜阻抗(RSEI)及電極極化阻抗(Rct)明顯比17層極片電池大。15層極片電池因箔材層數(shù)減少,SEI膜的面積也較小,化成電流及時間一定時,單位面積所形成的SEI膜更厚,因
此RSEI更大。15層極片電池的涂覆量較高,Li+傳遞的距離更長,因此Rct更大。

兩種設計電池的直流內阻(DCIR)見圖2。從圖2可知,17層極片電池的DCIR小于15層極片電池,主要原因是極片的面密度較大??傮w來講,17層極片電池的動力學性能更好。
2. 3 安全影響
兩種設計電池的安全測試結果見圖3。從圖3可知,15層、17層極片電池的表面最高溫度,在熱濫用測試時分別為134.1℃、131.7℃,降低了2.4℃;在過充測試時分別為105.6℃、91.2℃,降低了14.4℃;在高溫外部短路測試時分別為116.7℃、110.0℃,降低了6.7℃。17層極片電池的極片面積更大,散熱性能更好,電池溫升小,熱失效概率低,因此,增加層數(shù)可改善電池的安全性能。

2. 4 高低溫性能
兩種設計電池的低溫(-10℃)和高溫(60℃)1.00C放電性能見表3。從表3可知,15層、17層極片電池的高溫放電率均值分別為104.12%、105.06%,低溫放電率均值分別為72.64%、67.22%。17層極片電池的高溫性能提升了0.94%,低溫性能降低了5.42%。這是由于15層極片電池的極片面密度大,低溫下的1.00C放電產(chǎn)熱比17層極片電池多。

2. 5 倍率性能
兩種設計電池的充電時間見表4,倍率性能見圖4。從表4、圖4可知,17層極片電池的充電時間及倍率性能有一定的優(yōu)勢。15層、17層極片電池以0.50C放電的容量分別為0.20C時的97.5%、97.7%;以1.00C放電的容量分別為0.20C時的93.6%、94.9%。

厲運杰等認為,極片會影響鋰離子電池的內阻,極片越短,內阻越小。17層極片電池結構的面密度小,但極片更長,電池內阻也較大。這表明,在同一尺寸及容量設計的情況下,面密度對電池性能的影響大于極片長度。

2. 6 循環(huán)性能
兩種設計電池的循環(huán)性能見圖5。從圖5可知,兩種電池在循環(huán)性能方面無明顯差異,原因是正負極壓實密度均在材料的可承受范圍內。

圖 5 兩種設計電池的循環(huán)性能
2. 7 制造良率
17層極片電池因為箔材、隔膜更多,需要提升極片的壓實密度,才能保持與15層極片電池一致的總厚度。將壓實密度從1.68g/cm2提升至1.73g/cm2,會提高對負極的制造要求。隨著負極壓實密度增大,電池的保液量將下降(見表2),說明 17層極片電池的制造難度高于15層極片電池。
3、 結論
層數(shù)越多,鋰離子電池的質量越大,比能量越小,主要是正負極箔材、隔膜以及電解液質量的變化所致,其中負極箔材的影響最大。
層數(shù)越多,電池的內阻越小,17層極片電池的動力學性能有所提升。高層數(shù)設計對于電池的安全性能有明顯的改善,與15層極片電池相比,17層極片電池的高溫外部短路最高溫度可降低6.7℃,過充最高溫度可降低14.4℃,熱濫用最高溫度可降低2.4℃。層數(shù)對電池的高低溫放電性能有明顯的影響,層數(shù)越多,電池的低溫放電性能越差,高溫性能越好,與15層極片電池相比,17層極片電池的低溫性能下降5.42%,高溫性能提升0.94%。兩種層數(shù)設計電池的循環(huán)性能無明顯差異,原因是設計均在材料的可承受范圍內。17層極片電池因箔材和隔膜用量增加,導致制造難度加大。
目前常用的兩種面密度各有優(yōu)劣,在設計時不必一味追求低面密度。面密度過低會導致部分性能下降,稍高的面密度可在保證性能的前提下降低電池的設計生產(chǎn)難度,產(chǎn)品開發(fā)工程師要在設計初期,根據(jù)客戶的需求進行取舍。
文獻參考:趙彥孛, 胡蝶, 劉藝琳,等. 極片層數(shù)對鋰離子電池性能的影響[J]. 電池, 2022, 52(5):4.

來源:Internet