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實(shí)驗(yàn)室應(yīng)如何進(jìn)行方法驗(yàn)證?

嘉峪檢測(cè)網(wǎng)        2024-08-15 17:54

     在化學(xué)分析中,準(zhǔn)確度、精密度、線(xiàn)性、檢測(cè)限和定量限、特異性、耐變性和不確定度是評(píng)估分析方法性能和質(zhì)量的重要參數(shù)。下面將針對(duì)這些概念在化學(xué)分析中的具體應(yīng)用和重要性進(jìn)行詳細(xì)闡述。

 

1、準(zhǔn)確度

 

      準(zhǔn)確度是衡量分析結(jié)果與真實(shí)值接近程度的指標(biāo)。通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定,并比較測(cè)定值與保證值,可以評(píng)估方法的準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度反映了方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合影響。

 

    (1)通常應(yīng)完成1~2個(gè)濃度水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定,每個(gè)濃度水平要求采用至少6份同樣的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定,計(jì)算測(cè)定結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。準(zhǔn)確度(%)=平均檢測(cè)濃度/標(biāo)示濃度×100。

 

    (2)在沒(méi)有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)情況下,應(yīng)在樣品基質(zhì)中添加分析物測(cè)定回收率。應(yīng)至少選擇3個(gè)添加濃度,并且包含一定的濃度范圍,定量限或靠近定量限的濃度為必選濃度,如果樣品具有容許限,該容許限也是必選濃度。每個(gè)濃度水平至少平行測(cè)定6次,計(jì)算測(cè)量結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差?;厥章剩ǎィ?(加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值)/添加濃度×100。對(duì)于有機(jī)待測(cè)物,回收率指標(biāo)應(yīng)滿(mǎn)足要求;對(duì)于元素分析,回收率指標(biāo)應(yīng)在90%~110%之間。

 

   (3)對(duì)同一樣品用不同原理的分析方法測(cè)試比對(duì),不同待測(cè)物濃度范圍內(nèi)回收率要求不同。

 

2、精密度

 

     精密度是指在規(guī)定條件下,多次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。它分為重復(fù)性和重現(xiàn)性?xún)蓚€(gè)分指標(biāo):

 

     重復(fù)性:在同一實(shí)驗(yàn)室,由同一操作者使用相同設(shè)備和方法,對(duì)同一被測(cè)對(duì)象在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行多次測(cè)定,考察結(jié)果的一致性。

 

     重現(xiàn)性:在不同實(shí)驗(yàn)室,由不同操作者使用不同設(shè)備和方法,對(duì)同一被測(cè)對(duì)象進(jìn)行測(cè)定,考察結(jié)果的一致性。

 

3、線(xiàn)性

 

      線(xiàn)性是表征待測(cè)物濃度或量與響應(yīng)值之間關(guān)系的特性。良好的線(xiàn)性關(guān)系使得在給定濃度范圍內(nèi),可以直接或通過(guò)數(shù)學(xué)公式得到準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果。線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)是衡量線(xiàn)性好壞的重要指標(biāo)。

 

4、檢測(cè)限和定量限

 

       檢測(cè)限和定量限是表征方法檢測(cè)能力的兩個(gè)重要指標(biāo)。檢測(cè)限的確定有以下幾種方式:

 

    (1)至少20次平行測(cè)定空白樣品所得的平均響應(yīng)信號(hào)值加上平行測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍,對(duì)應(yīng)的樣品分析物濃度或含量稱(chēng)為該方法的檢測(cè)限。

 

    (2)對(duì)于分光光度法,以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值為檢測(cè)限。

 

    (3)色譜分析的檢測(cè)限系指檢測(cè)器恰能產(chǎn)生與噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號(hào)時(shí)所需要進(jìn)入色譜柱的物質(zhì)的最小量,一般將其定為3倍信噪比響應(yīng)值對(duì)應(yīng)的樣品分析物濃度或含量。

 

     至少20次平行測(cè)定空白樣品所得的平均響應(yīng)信號(hào)值加上平行測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的10倍,對(duì)應(yīng)的樣品分析物濃度或含量稱(chēng)該方法的定量限。

 

5、特異性

 

      特異性是指方法區(qū)分待測(cè)分析物和其他干擾物質(zhì)的能力。在復(fù)雜混合物中,特異性好的方法能夠準(zhǔn)確測(cè)定目標(biāo)分析物,而不受其他成分的干擾。

 

6、耐變性

 

     耐變性是指分析方法對(duì)可變?cè)囼?yàn)因素的抗干擾能力。當(dāng)測(cè)定條件發(fā)生細(xì)小變動(dòng)時(shí),耐變性好的方法能夠保持測(cè)定結(jié)果相對(duì)穩(wěn)定,不受影響。

 

7、不確定度

 

     不確定度是指由于測(cè)量誤差的存在而對(duì)被測(cè)量值不能肯定的程度,是表征被測(cè)量的真值所處的量值范圍的評(píng)定。不確定度包含若干分量,是由隨機(jī)因素引起的分量和由系統(tǒng)因素引起的分量的綜合。

 

      化學(xué)測(cè)試過(guò)程是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,不確定度來(lái)源包括方法、取樣、存放條件、提取條件、環(huán)境條件、測(cè)量條件、儀器效應(yīng)、樣品效應(yīng)、空白校正、試劑純度、化學(xué)計(jì)算、操作者的影響和隨機(jī)效應(yīng)等。在實(shí)踐中,應(yīng)依據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范,選取重要的不確定度來(lái)源進(jìn)行評(píng)定。估計(jì)和控制化學(xué)測(cè)試過(guò)程的不確定度分量,保證溯源鏈的連續(xù)性,是保證檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量的關(guān)鍵。

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來(lái)源:實(shí)驗(yàn)室CMA及CNAS咨詢(xún)

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