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微波選擇性燒結(jié)制備碳納米管復(fù)合材料,強度翻倍,伸長率提高10倍

嘉峪檢測網(wǎng)        2024-08-25 10:32

導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料(conductive polymer composites;CPCs)中分離結(jié)構(gòu)的形成是一種在相對較低的填料負載下實現(xiàn)高導(dǎo)電性的有效策略。然而,并非所有聚合物都能滿足傳統(tǒng)熱壓成型(compression molding;CM)的要求,并且它總是會導(dǎo)致聚合物域之間出現(xiàn)弱界面結(jié)合。在此,提出了一種基于選擇性微波燒結(jié)(selective microwave Sintering;SMS)的清潔且節(jié)能的方法,用于制備具有顯著增強的電磁干擾(electromagnetic interference;EMI)屏蔽和機械性能的分離聚(乙烯-辛烯)(poly(ethylene-co-octene);POE)/碳納米管(carbon nanotube;CNT)復(fù)合材料。在外部力場下,CNT納米顆粒選擇性地分散并涂覆在POE顆粒的表面上。涂覆的CNT層作為微波吸收器,因此會在不破壞原始CNT分離網(wǎng)絡(luò)的情況下,誘導(dǎo)相鄰POE域的局部熔化和焊接。在這種情況下,POE鏈在界面區(qū)域發(fā)生強烈的相互擴散和纏結(jié),以確保POE顆粒之間的高質(zhì)量燒結(jié)。制備的導(dǎo)電POE/CNT復(fù)合材料具有顯著增強的機械性能,與熱壓成型制備的樣品相比,其拉伸強度幾乎提高了2倍,斷裂伸長率提高了10倍以上。此外,含2.10 vol% CNT的SMS復(fù)合材料在12.0 GHz頻率下分別表現(xiàn)出優(yōu)異的電導(dǎo)率為26.0 S/m和EMI SE為34.7 dB。此外,還通過紅外熱像儀和COMSOL模擬對燒結(jié)過程、強化機制以及相鄰聚合物顆粒之間的融合行為進行了深入研究。

 

一、引言

隨著電子設(shè)備的廣泛應(yīng)用,電磁污染問題日益嚴重,對電子設(shè)備和人體健康造成危害。CPCs因其輕質(zhì)、可調(diào)導(dǎo)電性、耐腐蝕性和易于加工等優(yōu)點,成為理想的電磁屏蔽材料。構(gòu)建分離結(jié)構(gòu)是提高 CPCs 導(dǎo)電性和電磁屏蔽性能的有效策略,但傳統(tǒng)的熱壓成型方法存在局限性,難以實現(xiàn)高性能分離結(jié)構(gòu) CPCs 的制備。此外,分離結(jié)構(gòu)的設(shè)計和制造過程往往導(dǎo)致機械性能下降。

 

國際知名期刊《Composites Science and Technology》曾發(fā)表了由四川大學(xué)聚合物材料工程國家重點實驗室的研究團隊完成的有關(guān)微波選擇性燒結(jié)制備的分離結(jié)構(gòu)聚合物/碳納米管復(fù)合材料的研究成果。該研究提出了一種基于SMS制備POE/CNT復(fù)合材料的新方法。通過將 CNT 涂覆在 POE 粒子表面,利用微波加熱的局部選擇性,實現(xiàn) POE 粒子之間的快速熔融和焊接,從而構(gòu)建了高性能的分離結(jié)構(gòu)。該復(fù)合材料展現(xiàn)出優(yōu)異的電磁屏蔽性能和力學(xué)性能,為制備高性能 CPCs 提供了新的思路。論文標題為“Enhanced electromagnetic interference shielding and mechanical properties of segregated polymer/carbon nanotube composite via selective microwave sintering”。

 

二、研究內(nèi)容及方法

研究使用了來自Suyu塑料有限公司的POE粉末和來自比利時Nanocyl S.A.的CNT作為填料。通過球磨機將不同體積分數(shù)的POE粉末與CNT混合,形成復(fù)合顆粒。這些復(fù)合顆粒被填充到特制的Teflon模具中,并在微波爐中進行選擇性微波燒結(jié),使POE顆粒之間熔融焊接形成分離結(jié)構(gòu)。對燒結(jié)后的復(fù)合材料進行壓縮,確保顆粒之間良好的焊接。為了比較,還使用傳統(tǒng)的CM方法在62°C和10MPa下制備了具有相同CNT濃度的分相POE/CNT復(fù)合材料。

 

圖1 通過選擇性微波燒結(jié)制備分離的POE/CNT復(fù)合材料的工藝示意圖。

該研究利用光學(xué)顯微鏡和掃描電子顯微鏡詳細觀察了通過SMS制備的POE/CNT復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)和形態(tài)。結(jié)果表明,通過球磨涂覆的CNT均勻地分布在POE顆粒表面,有助于在隨后的燒結(jié)過程中形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。與傳統(tǒng)CM樣品相比,SMS樣品的斷裂面更加平整,CNT層與基體結(jié)合良好,沒有明顯的缺陷。隨著微波燒結(jié)時間的延長,CNT層逐漸變薄并最終消失,這表明微波燒結(jié)顯著提高了界面結(jié)合和機械強度,同時保持了完整的分相網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。此外,通過紅外熱像儀和COMSOL模擬,研究者們還深入探討了微波輻射下復(fù)合材料的加熱行為、增強機制以及鄰近聚合物顆粒的融合行為。

 

圖2 SEM圖像顯示了SMS2.10的斷裂表面(a、b和c)和界面區(qū)域(d、e和f)的微觀結(jié)構(gòu),微波時間分別為6、8和10秒;界面區(qū)域的結(jié)構(gòu)演化(g);在不同MW輻照時間下燒結(jié)的SMS2.10的電導(dǎo)率(h)和EMI SE(i)。

文章探討了在微波輻射下選擇性加熱行為,這一行為依賴于POE和CNT的介電特性差異。通過實驗觀察了不同CNT含量的復(fù)合顆粒在300W微波場中6秒內(nèi)的實時溫度分布,發(fā)現(xiàn)CNT的負載量增加顯著提高了微波加熱效率。采用COMSOL Multiphysics軟件模擬了微波輻射下POE/CNT復(fù)合顆粒的加熱機制,結(jié)果顯示熱量主要集中在CNT涂層的外表面,而由于POE基體對微波的透明性,內(nèi)部聚合物在輻射下保持未加熱狀態(tài)。這些發(fā)現(xiàn)證實了微波選擇性加熱模式的高效性和可控性,證明了其在構(gòu)建完美分離導(dǎo)電結(jié)構(gòu)方面的優(yōu)勢。

 

圖3 在300W的給定MW功率下,POE/CNT復(fù)合顆粒在不同時間內(nèi)的紅外熱圖像(a:2s,b:4s,c:6s,d:8s,e:10s,f:12s)。

圖4 POE/CNT復(fù)合顆粒的微波加熱行為和傳熱的COMSOL模擬(模式網(wǎng)格(a)和10 W下1秒(b)、5秒(c)和10秒(d)的模擬過程)。

關(guān)于SMS 制備的 POE/CNT 復(fù)合材料的導(dǎo)電性和電磁屏蔽性能,研究發(fā)現(xiàn),SMS 制備的復(fù)合材料與傳統(tǒng)的CM制備的樣品具有相似的導(dǎo)電性,表明 SMS 能夠形成完善的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。隨著 CNT 含量的增加,兩種制備方法的復(fù)合材料導(dǎo)電性都顯著提高,表現(xiàn)出明顯的滲流行為。SMS 制備的復(fù)合材料在 8.2-12.4 GHz 頻率范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異的電磁屏蔽性能,且隨著 CNT 含量的增加而提高,平均屏蔽效能超過 20 dB,滿足商業(yè)應(yīng)用的要求。通過COMSOL模擬和實驗數(shù)據(jù),作者進一步探討了復(fù)合材料的電磁屏蔽機制,以及如何通過構(gòu)建分相結(jié)構(gòu)來提高EMI屏蔽性能。

圖5 具有不同CNT負載量的CM和SMS樣品的抗拉強度(a);具有0.43和2.10vol%CNT的SMS和CM樣品的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線;具有不同CNT負載量的SMS樣品的拉伸模量和斷裂伸長率(c);SMS2.10在不同應(yīng)變下的循環(huán)拉伸恢復(fù)曲線(d);拉伸斷裂CM和SMS樣品的數(shù)碼照片(e);SEM圖像顯示了拉伸CM(f)和SMS(g)樣品的斷裂表面和微觀結(jié)構(gòu)。

文章通過SMS制備的POE/CNT復(fù)合材料的機械性能進行了深入研究。與傳統(tǒng)的CM樣品相比,SMS樣品展現(xiàn)出顯著提高的拉伸強度和斷裂伸長率,特別是當CNT含量較高時。例如,SMS2.10 樣品的拉伸強度和斷裂伸長率分別提高了 100% 和 1000%。此外,SMS樣品在循環(huán)拉伸恢復(fù)測試中顯示出卓越的韌性和穩(wěn)定性。SMS 技術(shù)通過局部加熱和焊接相鄰的 POE 域,有效地促進了分子鏈的擴散和纏結(jié),從而增強了復(fù)合材料內(nèi)部的相互作用和界面結(jié)合力。此外,CNT 填料在拉伸應(yīng)力下重新排列和分散,吸收了大量的能量,并促進了應(yīng)力的傳遞,從而提高了復(fù)合材料的彈性和韌性。

 

三、小結(jié)

該研究結(jié)果表明,微波選擇性燒結(jié)技術(shù)能夠有效制備具有高性能分離結(jié)構(gòu)的 POE/CNT 復(fù)合材料。微波燒結(jié)實現(xiàn)了局部選擇性加熱和焊接,提高了界面結(jié)合強度和機械性能,同時保持了優(yōu)異的電磁屏蔽性能。該研究為制備高性能 CPCs 提供了新的思路,具有重要的理論意義和應(yīng)用價值。

 

原始文獻:

Xu, D., Chen, W., & Liu, P. (2020). Enhanced electromagnetic interference shielding and mechanical properties of segregated polymer/carbon nanotube composite via selective microwave sintering. Composites Science and Technology, 199, 108355.

原文鏈接:

https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2020.108355

 

 

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來源:復(fù)合材料力學(xué)

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