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目前市面上常見的，用于偶聯(lián)反應(yīng)的鈀催化劑種類很多，比如醋酸鈀、二苯基磷二茂鐵二氯化鈀、四三苯基膦鈀、二氯二三苯基膦鈀、鈀碳等等。不同種類的催化劑價格差別非常大，請問它們在催化（偶聯(lián)）反應(yīng)方面有什么區(qū)別呢？

粗略說說，如果只是討論偶聯(lián)反應(yīng)（cross coupling reaction）的話，考慮偶聯(lián)反應(yīng)的基本步驟就好了。

一般偶聯(lián)反應(yīng)都從零價Pd啟動，經(jīng)歷氧化加成（oxidative addition），轉(zhuǎn)金屬化（transmetallation），還原消除（reductive elimination）。那么對于各個步驟，不同的配體有不同的表現(xiàn)，比如調(diào)整Pd配位環(huán)境（配體電性，配體空間體積大?。┤Q于具體反應(yīng)要求。

通常富電子配體促進氧化加成，對于難以氧化加成的底物例如氯代芳烴（見Greg Fu的相關(guān)工作）有很好的促進反應(yīng)的作用，而普通的三苯基膦就不行。所以這里二（三叔丁基膦）鈀就比四（三苯基膦）鈀要好。反過來，缺電子或者大位阻膦配體能促進還原消除，因此對于還原消除很困難或者有beta-H消除競爭的偶聯(lián)反應(yīng)可使用這類型配體，還是Greg Fu的例子，sp3-sp3碳還原消除一般很難，但是這類Suzuki反應(yīng)可以用大位阻配體實現(xiàn)，既減少beta-H消除又因為位阻過大強迫還原消除。

此外，催化劑在反應(yīng)過程中的穩(wěn)定性也是重要考量，你不想反應(yīng)還沒開始Pd就死了（Pd黑）對吧？所以配體的存在能穩(wěn)定零價Pd中間體，使之不聚合成Pd黑析出來。如果只是普通的偶聯(lián)反應(yīng)，比如sp2-sp2的Suzuki啊Negishi啊Kumada啊Stille啊sp-sp2的Sonogashira啊諸如此類，只要沒有特殊需求，你買的四（三苯基膦）鈀和你買的醋酸鈀再額外加三苯基膦區(qū)別并不大，因為零價Pd可以由二價Pd被膦配體啊胺類有機堿啊還原生成。

其實話說回來，主要還是配體以及pre-catalyst的抗衡離子比較重要，Pd比較次要。但是不同的pre-catalyst有性能差別一般也不好預(yù)測。能好好預(yù)測的一般只有這個催化劑的Pd是不是正電性（cationic），比如Pd（OTf）2這類帶著非配位性抗衡離子的，對于特殊的難以與Pd配位的底物有奇效。其他抗衡離子如Cl有時候又不容易掉下來于是就占著茅坑（配位點）不拉屎（不反應(yīng)），這時候就需要Ag鹽等這類halide scavenger了（偶聯(lián)反應(yīng)中這類情況其實很少見，更多見于C-H activation等領(lǐng)域）。但是這類Pd催化劑那么多，具體哪個cationic的Pd催化劑更好，篩了才知道。

補充說明一點，對于C-H活化領(lǐng)域Pd催化劑也是非常常用的，而這時候因為CMD（concerted metallation deprotonation）機理的需求，抗衡離子就多半是羧酸根了，比如常見的醋酸鈀（palladium acetate），新戊酸鈀（palladium pivalate），三氟乙酸鈀（palladium trifluoroacetate）等等。甚至很多情況為了優(yōu)化反應(yīng)，采用醋酸鈀作為起始催化劑，然后一頓狂篩一遍各種奇葩結(jié)構(gòu)的羧酸的也是見怪不怪，畢竟你沒有那么多XX酸鈀可以買嘛。。。

總之，如果只是做偶聯(lián)反應(yīng)，考慮到使用頻率和價格，一般醋酸鈀買的很多，其他的常見二價鈀啊多多少少能買就買，零價鈀比較常見就是dba（二芐叉丙酮）類（如Pd(dba)2和Pd2(dba)3等），膦配體類（如前所述）配合物等，也比較常用，至于好不好用，還是要看反應(yīng)本身。配體比較重要，所以種類也是盡量越多越好。至于Pd/C，這是非均相催化劑（之前的都是均相催化），基本只用來催化加氫或者脫氫脫鹵等。