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摘 要： 建立了固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定毛發(fā)中45種毒品及代謝物。毛發(fā)樣品經(jīng)冷凍粉碎，研磨成粉末后，以1 mol/L硫酸鋅-甲醇溶液（體積比為4∶6）超聲提取，離心后，上清液分散至pH為6的純水中，經(jīng)HLB固相萃取柱分離富集，采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)45種毒品及其代謝物進(jìn)行測(cè)定。以保留時(shí)間和特征離子對(duì)定性，以?xún)?nèi)標(biāo)法定量分析。目標(biāo)物的質(zhì)量濃度在0.05～10 ng/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均不小于0.999 0，檢出限為0.067 1～233 pg/mg。目標(biāo)物的平均回收率為60.2%～120%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9%～12%（n=6）。該方法操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)，滿(mǎn)足毛發(fā)中毒品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的要求，適用于毛發(fā)中45種毒品及代謝物的同時(shí)分析。

關(guān)鍵詞： 固相萃?。?液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法； 毛發(fā)； 毒品

 

在全球范圍內(nèi)，毒品都是一個(gè)嚴(yán)重而復(fù)雜的社會(huì)問(wèn)題，對(duì)個(gè)人、家庭和社會(huì)造成了巨大危害，破壞了人類(lèi)的健康、安全與社會(huì)穩(wěn)定。因此，毒品檢測(cè)作為應(yīng)對(duì)這一問(wèn)題的重要手段，其主要目標(biāo)在于識(shí)別和監(jiān)測(cè)個(gè)人是否使用了被禁止的藥物。毒品檢測(cè)技術(shù)廣泛應(yīng)用于體育競(jìng)技、就業(yè)背景調(diào)查、法律執(zhí)法和臨床診斷等多個(gè)領(lǐng)域[1]。目前常用的毒品檢測(cè)技術(shù)包括對(duì)尿液、口腔、血液和毛發(fā)等樣本的分析，以及現(xiàn)代生物傳感器和化學(xué)分析技術(shù)[2-4]。毛發(fā)檢測(cè)作為一種有效的毒品篩查方法，通過(guò)分析個(gè)體毛發(fā)中的代謝產(chǎn)物，能夠長(zhǎng)期追溯毒品濫用的歷史。與尿液或血液檢測(cè)相比，毛發(fā)檢測(cè)具有更長(zhǎng)的檢測(cè)窗口，通?？筛采w數(shù)月至數(shù)年[5]。這一方法的原理在于毒品及其代謝物通過(guò)血液進(jìn)入體內(nèi)后，會(huì)沉積在毛囊中，因此毛發(fā)成為保存?zhèn)€體毒品暴露歷史的生物標(biāo)本。毛發(fā)檢測(cè)不僅具有高度的準(zhǔn)確性，而且相對(duì)非侵入性，為毒品濫用監(jiān)測(cè)提供了一種可靠的手段。這使得毛發(fā)檢測(cè)在毒品濫用監(jiān)測(cè)領(lǐng)域日益受到重視。

毛發(fā)中毒品常用的分析方法主要包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)法[6-7]、三重四級(jí)桿型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS/MS)法、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)法[8-12]。其中，氣相色譜質(zhì)譜法分析時(shí)間長(zhǎng)，且需要將目標(biāo)化合物衍生后才能進(jìn)樣，操作繁瑣。而液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法避免了衍生步驟，分析時(shí)間更短，靈敏度更高，在毒品分析中應(yīng)用最為普遍[13-18]。

現(xiàn)有的司法鑒定檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)如SF/Z JD0107025—2018《毛發(fā)中15種毒品及代謝物的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢驗(yàn)方法》，只采用甲醇超聲提取的方式對(duì)毛發(fā)中的毒品進(jìn)行提取，對(duì)于陽(yáng)性樣品，標(biāo)準(zhǔn)只要求復(fù)測(cè)，排查假陽(yáng)性風(fēng)險(xiǎn)的手段較為單一。

筆者建立了一種固相萃取與液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用的方法測(cè)定毛發(fā)中45種毒品及代謝物。通過(guò)加入硫酸鋅甲醇溶液去除毛發(fā)中蛋白的干擾。該方法靈敏度高、操作簡(jiǎn)單、抗干擾能力強(qiáng)，適用于實(shí)際案情里測(cè)定毛發(fā)中毒品及其代謝產(chǎn)物。

 

1. 實(shí)驗(yàn)部分

 

1.1 主要儀器與試劑

液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀：LCMS-8045型，日本島津公司。

超聲清洗儀：JP-080s型，廣東潔盟超聲實(shí)業(yè)有限公司。

電子天平：AUW120D型，感量為0.000 1 g，日本島津公司。

多樣品組織研磨機(jī)：Tissuelyser-24型，上海凈信實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司。

12位固相萃取真空裝置：上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。

無(wú)水硫酸鋅：分析純，上海麥克林生化科技股份有限公司。

氫氧化鈉：分析純，天津大茂化學(xué)試劑廠(chǎng)。

鹽酸：分析純，廣州化學(xué)試劑廠(chǎng)。

甲醇、乙腈：色譜純，德國(guó)默克公司。

HLB固相萃取柱：規(guī)格分別為（1）150 mg（6 mL）；（2）500 mg（6 mL），美國(guó)沃特世公司。

MCX固相萃取柱：150 mg（6 mL），美國(guó)沃特世公司。

實(shí)驗(yàn)用水為經(jīng)Milli-Q凈化系統(tǒng)過(guò)濾的超純水。

毛發(fā)中36種化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：含有芐基哌嗪、嗎啡、甲卡西酮、苯丙胺、甲基苯丙胺、乙卡西酮、3，4-亞甲二氧基甲卡西酮、可待因、3，4-亞甲基二氧基苯丙胺、3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺、對(duì)甲氧基甲基苯丙胺、O6-乙酰嗎啡、去甲氯胺酮、氯胺酮、苯甲酰愛(ài)康寧、曲馬多、海洛因、可卡因、亞甲基二氧吡咯戊酮、乙酰芬太尼、奧芬太尼、丙烯酰芬太尼、芬太尼、呋喃芬太尼、異丁酰芬太尼、4-氟丁酰芬太尼、戊?；姨?、硝甲西泮、地西泮、四氫大麻酸、三唑侖、去甲乙酰芬太尼、艾司唑侖、氯硝西泮、右美沙芬、哌替啶各成分的質(zhì)量濃度均為100 μg/mL，美國(guó)Cerillant公司。

毛發(fā)中9種化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：含有卡西酮、甲氧麻黃酮、利他林、2-亞乙基-1，5-二甲基-3，3-二苯基吡絡(luò)烷、美沙酮、安眠酮、氟硝西泮、阿普唑侖、去甲芬太尼各成分的質(zhì)量濃度均為1 000 μg/mL，美國(guó)Cerillant公司。

38種化合物混合內(nèi)標(biāo)溶液：含有芐基哌嗪-D7、嗎啡-D3、卡西酮-D5、甲卡西酮-D3、苯丙胺-D5、甲基苯丙胺-D5、3，4-亞甲二氧基甲卡西酮-D3、可待因-D6、3，4-亞甲基二氧基苯丙胺-D5、3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺-D5、甲氧麻黃酮-D3、O6-乙酰嗎啡-D3、去甲氯胺酮-D4、氯胺酮-D4、苯甲酰愛(ài)康寧-D3、利他林-D9、曲馬多-D3、海洛因-D9、可卡因-D3、丙烯酰芬太尼-D5、芬太尼-D5、呋喃芬太尼-D5、異丁酰芬太尼-13C6、2-亞乙基-1，5-二甲基-3，3-二苯基吡絡(luò)烷-D3、美沙酮-D3、戊?；姨?D5、安眠酮-D7、氟硝西泮-D7、地西泮-D5、阿普唑侖-D5、四氫大麻酸-D3、三唑侖-D4、去甲乙酰芬太尼-13C6、去甲芬太尼-D5、艾司唑侖-D5、氯硝西泮-D4、右美沙芬-D3、哌替啶-D4各成分的質(zhì)量濃度均為100 μg/mL，美國(guó)Cerillant公司。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 色譜儀

色譜柱：Agilent SB-AQ C18柱(150 mm×2.1 mm，1.8 μm，美國(guó)安捷倫科技有限公司)；流動(dòng)相：A相為0.1%(體積分?jǐn)?shù))甲酸溶液，B相為乙腈，流量為0.3 mL/min；柱溫：35 ℃；進(jìn)樣體積：10 μL；洗脫方式：梯度洗脫，洗脫程序見(jiàn)表1。

表1   梯度洗脫程序

Tab. 1   Gradient elution program

 

1.2.2 質(zhì)譜儀

離子源：電噴霧離子源(ESI)；掃描方式：正離子模式；檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；接口電壓：4 kV，接口溫度：300 ℃；脫溶劑溫度：526 ℃；DL管溫度：250 ℃；霧化氣流量：3.0 L/min；加熱氣流量：10.0 L/min；加熱塊溫度：400 ℃；干燥氣流量：10.0 L/min。目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)的質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表2。

表2   目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)的質(zhì)譜參數(shù)

Tab. 2   Mass spectrum parameters of the target compound

注：*為定量離子。

 

1.3 溶液配制

將45種待測(cè)化合物根據(jù)儀器響應(yīng)分為以下3組：芐基哌嗪、嗎啡、卡西酮、甲卡西酮、乙卡西酮、可待因、3，4-亞甲基二氧基苯丙胺、O6-乙酰嗎啡、海洛因、硝甲西泮、地西泮、阿普唑侖、四氫大麻酸、三唑侖、艾司唑侖、氯硝西泮和哌替啶為A組；甲基苯丙胺、3，4-亞甲二氧基甲卡西酮、3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺、甲氧麻黃酮、對(duì)甲氧基甲基苯丙胺、去甲氯胺酮、氯胺酮、苯甲酰愛(ài)康寧、利他林、曲馬多、可卡因、亞甲基二氧吡咯戊酮、乙酰芬太尼、奧芬太尼、丙烯酰芬太尼、芬太尼、呋喃芬太尼、異丁酰芬太尼、2-亞乙基-1，5-二甲基-3，3-二苯基吡絡(luò)烷、4-氟丁酰芬太尼、美沙酮、戊酰基芬太尼、安眠酮、去甲乙酰芬太尼、去甲芬太尼和右美沙芬為B組；苯丙胺和氟硝西泮為C組。

將38種內(nèi)標(biāo)根據(jù)儀器響應(yīng)分為以下兩組：芐基哌嗪-D7、嗎啡-D3、卡西酮-D5、甲卡西酮-D3、苯丙胺-D5、可待因-D6、3，4-亞甲基二氧基苯丙胺-D5、O6-乙酰嗎啡-D3、海洛因-D9、氟硝西泮-D7、地西泮-D5、阿普唑侖-D5、四氫大麻酸-D3、三唑侖-D4、艾司唑侖-D5、氯硝西泮-D4和哌替啶-D4為D組；甲基苯丙胺-D5、3，4-亞甲二氧基甲卡西酮-D3、3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺-D5、甲氧麻黃酮-D3、去甲氯胺酮-D4、氯胺酮-D4、苯甲酰愛(ài)康寧-D3、利他林-D9、曲馬多-D3、可卡因-D3、芬太尼-D5、丙烯酰芬太尼-D5、呋喃芬太尼-D5、異丁酰芬太尼-13C6、2-亞乙基-1，5-二甲基-3，3-二苯基吡絡(luò)烷-D3、美沙酮-D3、戊酰基芬太尼-D5、安眠酮-D7、去甲乙酰芬太尼-13C6、去甲芬太尼-D5和右美沙芬-D3為E組。

45種待測(cè)化合物混合儲(chǔ)備溶液：將A組、B組、C組的待測(cè)化合物按照預(yù)設(shè)的質(zhì)量濃度使用甲醇稀釋?zhuān)旌?，配制?5種待測(cè)化合物混合儲(chǔ)備溶液，其中A組的質(zhì)量濃度最高，質(zhì)量濃度為1 μg/mL；B組質(zhì)量濃度為A組的1/100(10 ng/mL)；C組質(zhì)量濃度為A組的1/10(100 ng/mL)。

38種內(nèi)標(biāo)化合物混合儲(chǔ)備溶液：將D組、E組的內(nèi)標(biāo)化合物按照預(yù)設(shè)的質(zhì)量濃度使用甲醇稀釋?zhuān)旌?，配制?8種內(nèi)標(biāo)化合物混合儲(chǔ)備溶液，其中D組的質(zhì)量濃度為200 ng/mL；E組的質(zhì)量濃度為2 ng/mL。

系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：以甲醇-水(體積比為2∶8)為稀釋劑，將上述兩種化合物混合儲(chǔ)備溶液配制成系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中A組質(zhì)量濃度分別為5、10、20、50、100 ng/mL，B組質(zhì)量濃度分別為50、100、200、500、1 000 pg/mL，C組質(zhì)量濃度分別為0.5、1、2、5、10 ng/mL。內(nèi)標(biāo)D組質(zhì)量濃度為20 ng/mL，內(nèi)標(biāo)E組質(zhì)量濃度為內(nèi)標(biāo)組D的1/100，其質(zhì)量濃度為0.2 ng/mL。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

依次用適量的水和丙酮振蕩洗滌毛發(fā)兩次，晾干后將毛發(fā)剪成約1 mm段，置于液氮中冷凍研磨成粉末，稱(chēng)取20 mg經(jīng)粉碎的毛發(fā)樣品，加入20 ng的內(nèi)標(biāo)化合物（以E組計(jì)）和1 mL的1 moL/L硫酸鋅甲醇溶液（體積比為4∶6）超聲提取30 min，于12 000 r/min轉(zhuǎn)速下離心5 min，取出全部上清液分散至50 mL pH為6的純水中，混勻后以2 mL/min通過(guò)HLB固相萃取柱，上樣結(jié)束后加入10 mL超純水淋洗柱子。抽干柱子，使用10 mL甲醇洗脫，收集洗脫液并濃縮至近干，加入200 μL的20%甲醇溶液復(fù)溶，混勻后采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)。

 

2. 結(jié)果與討論

 

2.1 固相萃取柱與pH的選擇

考察了MCX和HLB 兩種不同的固相萃取柱，在pH分別為2、4、6時(shí)對(duì)45種待測(cè)化合物回收率的影響。甲醇超聲提取毛發(fā)30 min后，離心取出上清液，往上清液中加入20 ng(以A組計(jì))的目標(biāo)化合物和20 ng(以E組計(jì))的內(nèi)標(biāo)化合物。分散至50 mL的pH分別為2、4和6的純水中，搖勻，經(jīng)固相萃取得到待測(cè)樣品溶液。不同pH下的萃取效果如圖1所示，從圖1中可以看出，受毛發(fā)的基質(zhì)影響，在不同pH值的條件下，采用MCX柱萃取時(shí)，部分物質(zhì)(如乙酰芬太尼、奧芬太尼和芬太尼)無(wú)法實(shí)現(xiàn)定量回收。而使用HLB固相萃取柱也有類(lèi)似的情況，僅在pH為6時(shí)，HLB柱可實(shí)現(xiàn)所有待測(cè)物的定量回收，待測(cè)化合物的加標(biāo)回收率為60%～140%，提取效果較好，因此選擇HLB柱作為固相萃取柱，pH為6。

圖1   MCX與HLB固相萃取柱在pH為2、4、6條件下的回收率

Fig. 1   Recoveries of MCX and HLB solid phase extraction column at pH 2， 4， 6

1—嗎啡；2—卡西酮；3—甲卡西酮；4—苯丙胺；5—芐基哌嗪；6—甲基苯丙胺；7—乙卡西酮；8—3，4-亞甲二氧基甲卡西酮；9—可待因；10—3，4-亞甲基二氧基苯丙胺；11—3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺；12—甲氧麻黃酮；13—對(duì)甲氧基甲基苯丙胺；14—O6-乙酰嗎啡；15—去甲氯胺酮；16—氯胺酮；17—苯甲酰愛(ài)康寧；18—利他林；19—曲馬多；20—海洛因；21—可卡因；22—亞甲基二氧吡咯戊酮；23—乙酰芬太尼；24—奧芬太尼；25—丙烯酰芬太尼；26—芬太尼；27—呋喃芬太尼；28—異丁酰芬太尼；29—2-亞乙基-1，5-二甲基-3，3-二苯基吡絡(luò)烷；30—4-氟丁酰芬太尼；31—美沙酮；32—戊?；姨?；33—安眠酮；34—硝甲西泮；35—氟硝西泮；36—地西泮；37—阿普唑侖；38—四氫大麻酸；39—三唑侖；40—去甲乙酰芬太尼；41—去甲芬太尼；42—艾司唑侖；43—氯硝西泮；44—右美沙芬；45—哌替啶

 

另外考察了500 mg（6 mL）和200 mg（6 mL） 2種不同規(guī)格的HLB固相萃取柱對(duì)45種待測(cè)化合物回收率的影響。結(jié)果表明，使用500 mg（6 mL）的柱子并沒(méi)有改善上述情況下的萃取效果，反而某些化合物還出現(xiàn)了基質(zhì)增強(qiáng)的現(xiàn)象，如芬太尼類(lèi)化合物、MDA、O6-乙酰嗎啡和四氫大麻酸等回收率增加了20%～80%，可能是由于500 mg（6 mL）的柱子吸附了更多的毛發(fā)中的蛋白，在洗脫步驟被一并帶入到洗脫液中，導(dǎo)致了更強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，因此選擇HLB柱的規(guī)格為200 mg（6 mL）。

2.2 提取方法的選擇

考察了酸性水解、甲醇超聲提取與堿性水解對(duì)45種待測(cè)化合物回收率的影響。其中酸性水解的方法為將粉碎后的毛發(fā)樣品20 mg置于1 mL 0.1 mol/L鹽酸溶液中12 h，離心后取出上清液并分散于純水中回調(diào)pH為6，其余步驟與1.4實(shí)驗(yàn)方法相同。堿性水解的方法為將粉碎后的毛發(fā)20 mg置于1 mL 1 mol/L NaOH溶液中，在60 ℃水解1 h，離心后取出上清液并分散于純水中回調(diào)pH為6，其余步驟與1.4中實(shí)驗(yàn)方法相同。甲醇超聲提取的方法為將粉碎后的毛發(fā)20 mg置于1 mL甲醇中超聲30 min，離心后取出上清液并分散于純水中調(diào)節(jié)pH為6，其余步驟與1.4中實(shí)驗(yàn)方法相同。

不同提取溶劑對(duì)毛發(fā)中的毒品的提取效果如圖2所示，從圖2中可以看出，采用堿性水解的方式提取毛發(fā)的效果最差，可能是在堿性條件下毛發(fā)溶解，毛發(fā)中的蛋白、色素等雜質(zhì)進(jìn)入提取液中，影響了固相萃取的吸附效果[18]。酸性水解的結(jié)果與甲醇超聲提取的效果較為接近，但是對(duì)甲氧基甲基苯丙胺、利他林和異丁酰芬太尼的提取效率較差，鑒于酸性水解萃取時(shí)間長(zhǎng)和操作步驟繁瑣，為提高提取效率，最終選取甲醇超聲提取作為提取方式。

圖2   不同提取溶劑對(duì)毛發(fā)中的毒品的回收率

Fig. 2   Recoveries of drugs in hair by different extraction solvents

1—嗎啡；2—卡西酮；3—甲卡西酮；4—苯丙胺；5—芐基哌嗪；6—甲基苯丙胺；7—乙卡西酮；8—3，4-亞甲二氧基甲卡西酮；9—可待因；10—3，4-亞甲基二氧基苯丙胺；11—3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺；12—甲氧麻黃酮；13—對(duì)甲氧基甲基苯丙胺；14—O6-乙酰嗎啡；15—去甲氯胺酮；16—氯胺酮；17—苯甲酰愛(ài)康寧；18—利他林；19—曲馬多；20—海洛因；21—可卡因；22—亞甲基二氧吡咯戊酮；23—乙酰芬太尼；24—奧芬太尼；25—丙烯酰芬太尼；26—芬太尼；27—呋喃芬太尼；28—異丁酰芬太尼；29—2-亞乙基-1，5-二甲基-3，3-二苯基吡絡(luò)烷；30—4-氟丁酰芬太尼；31—美沙酮；32—戊?；姨?；33—安眠酮；34—硝甲西泮；35—氟硝西泮；36—地西泮；37—阿普唑侖；38—四氫大麻酸；39—三唑侖；40—去甲乙酰芬太尼；41—去甲芬太尼；42—艾司唑侖；43—氯硝西泮；44—右美沙芬；45—哌替啶

 

2.3 蛋白沉淀劑的影響

考察了沉淀蛋白劑對(duì)45種待測(cè)化合物的回收率影響。硫酸鋅是常見(jiàn)的蛋白沉淀劑，常見(jiàn)于食品分析檢測(cè)時(shí)沉淀蛋白，主要原理是溶液中的Zn2+與蛋白結(jié)合產(chǎn)生沉淀，具有良好的除蛋白效果，因此使用1 mol/L硫酸鋅甲醇溶液(體積比為4∶6)替代甲醇對(duì)毛發(fā)進(jìn)行超聲提取，在加標(biāo)量為20 ng(以嗎啡計(jì))的條件下45種目標(biāo)物回收率為73.4%~123.5%，回收率良好，因此使用硫酸鋅甲醇溶液進(jìn)行超聲提取。此外，考察了硫酸鋅甲醇溶液對(duì)萃取效果的影響，結(jié)果表明，蛋白沉淀劑硫酸鋅溶液甲醇的加入提高了抗干擾性，降低了樣品中基質(zhì)效應(yīng)，使制備的樣品更潔凈，可以減少儀器的維護(hù)次數(shù)。

2.4 線(xiàn)性方程與檢出限

在1.2儀器條件下，對(duì)系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定，以目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度(x)為橫坐標(biāo)，以化合物的峰面積與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的峰面積的比值(y)為縱坐標(biāo)，內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析。取7份經(jīng)冷凍粉碎研磨的陰性毛發(fā)粉末樣品，加入一定量的目標(biāo)化合物，經(jīng)處理后，計(jì)算7次測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法檢出限，以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法定量限。45種毒品及代謝物的線(xiàn)性范圍、線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限見(jiàn)表3。由表3可知，45種毒品及其代謝物的質(zhì)量濃度在各自范圍內(nèi)與色譜峰面積線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均不小于0.996，檢出限為0.067 1～233 pg/mg，與標(biāo)準(zhǔn)SF/Z JD0107025—2018相比，該方法中嗎啡、苯丙胺、甲基苯丙胺等物質(zhì)的檢出限低了兩個(gè)數(shù)量級(jí)，靈敏度更高。

表3   45種毒品及代謝物的線(xiàn)性范圍、線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限

Tab. 3   Linear ranges, linear equations, correlation coefficients, detection limits and quantitation limits of 45 drugs and metabolites

 

2.5 加標(biāo)回收與精密度試驗(yàn)

往經(jīng)冷凍粉碎研磨的陰性毛發(fā)粉末中按低、中、高3個(gè)濃度水平加入目標(biāo)化合物，每一個(gè)加標(biāo)濃度平行制備6份樣品溶液，在1.2儀器工作條件下分別進(jìn)行測(cè)定，加標(biāo)回收及精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。

表4   加標(biāo)回收與精密度試驗(yàn)結(jié)果

Tab. 4   Results of standard recoveries and precision test

 

由表4可知，3種不同加標(biāo)濃度下，45種毒品及其代謝物的平均回收率為60.2～119.5%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.9%～12.3%(n=6)。該方法準(zhǔn)確度與精密度較好，與文獻(xiàn)[15-19]相比，該方法可同時(shí)分析的毒品種類(lèi)更多，且消耗的毛發(fā)用量更低。

 

3. 結(jié)語(yǔ)

 

建立了固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定毛發(fā)中45種毒品及代謝物。對(duì)比了提取方式、pH值和固相萃取柱種類(lèi)等對(duì)45種毒品及其代謝物回收率的影響。使用硫酸鋅甲醇溶液替代甲醇作為提取劑，能有效減少因提取毛發(fā)時(shí)引入的蛋白質(zhì)所產(chǎn)生的基質(zhì)效應(yīng)，同時(shí)減少蛋白質(zhì)對(duì)分析系統(tǒng)的污染。與此同時(shí)，通過(guò)使用固相萃取技術(shù)，對(duì)硫酸鋅甲醇提取液進(jìn)一步凈化，減少樣品中出現(xiàn)假陽(yáng)性的幾率。與現(xiàn)有的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)相比，該方法具有同時(shí)測(cè)定的物質(zhì)種類(lèi)多、抗干擾能力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)，為毒品司法鑒定檢測(cè)提供了一種可靠、科學(xué)、高效的手段。

 

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引用本文： 趙嘉輝，彭詩(shī)琪，賴(lài)華杰，等. 固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定毛發(fā)中45種毒品及代謝物［J］. 化學(xué)分析計(jì)量，2024，33（11）：64. (ZHAO Jiahui, PENG Shiqi, LAI Huajie, et al. Determination of 45 drugs and their metabolites in hair by liquid chromatography-tandem mass spectrometry with solid phase extraction coupled[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2024, 33(11): 63.)