中文字幕一级黄色A级片|免费特级毛片。性欧美日本|偷拍亚洲欧美1级片|成人黄色中文小说网|A级片视频在线观看|老司机网址在线观看|免费一级无码激情黄所|欧美三级片区精品网站999|日韩av超碰日本青青草成人|一区二区亚洲AV婷婷

核磁共振波譜法（Nuclear Magnetic Resonance，簡(jiǎn)寫為NMR）與紫外吸收光譜、紅外吸收光譜、質(zhì)譜被人們稱為“四譜”，是對(duì)各種有機(jī)和無機(jī)物的成分、結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性分析的最強(qiáng)有力的工具之一，亦可進(jìn)行定量分析。

 

原理

在強(qiáng)磁場(chǎng)中，某些元素的原子核和電子能量本身所具有的磁性，被分裂成兩個(gè)或兩個(gè)以上量子化的能級(jí)。吸收適當(dāng)頻率的電磁輻射，可在所產(chǎn)生的磁誘導(dǎo)能級(jí)之間發(fā)生躍遷。在磁場(chǎng)中，這種帶核磁性的分子或原子核吸收從低能態(tài)向高能態(tài)躍遷的兩個(gè)能級(jí)差的能量，會(huì)產(chǎn)生共振譜，可用于測(cè)定分子中某些原子的數(shù)目、類型和相對(duì)位置。

 

分類

NMR波譜按照測(cè)定對(duì)象分類可分為：1H-NMR譜（測(cè)定對(duì)象為氫原子核）、13C-NMR譜及氟譜、磷譜、氮譜等。有機(jī)化合物、高分子材料都主要由碳?xì)浣M成，所以在材料結(jié)構(gòu)與性能研究中，以1H譜和13C譜應(yīng)用最為廣泛。

 

用途

除了運(yùn)用在醫(yī)學(xué)成像檢查方面，在分析化學(xué)和有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)研究及材料表征中運(yùn)用最多。

 

1.有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定

一般根據(jù)化學(xué)位移鑒定基團(tuán)；由耦合分裂峰數(shù)、偶合常數(shù)確定基團(tuán)聯(lián)結(jié)關(guān)系；根據(jù)各H峰積分面積定出各基團(tuán)質(zhì)子比。核磁共振譜可用于化學(xué)動(dòng)力學(xué)方面的研究，如分子內(nèi)旋

 

 

2. 高分子材料的NMR成像技術(shù) 

核磁共振成像技術(shù)已成功地用來探測(cè)材料內(nèi)部的缺陷或損傷，研究擠塑或發(fā)泡材料，粘合劑作用，孔狀材料中孔徑分布等。可以被用來改進(jìn)加工條件，提高制品的質(zhì)量。

 

3. 多組分材料分析

材料的組分比較多時(shí)，每種組分的 NMR 參數(shù)獨(dú)立存在，研究聚合物之間的相容性，兩個(gè)聚合物之間的相同性良好時(shí)，共混物的馳豫時(shí)間應(yīng)為相同的，但相容性比較差時(shí)，則不同，利用固體 NMR 技術(shù)測(cè)定聚合物共混物的馳豫時(shí)間，判定其相容性，了解材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及性能優(yōu)異性。

 

此外，在研究聚合物還用于研究聚合反應(yīng)機(jī)理、高聚物序列結(jié)構(gòu)、未知高分子的定性鑒別、機(jī)械及物理性能分析等等。

 

樣品制備

1. 樣品量

不同場(chǎng)強(qiáng)需要的樣品量不同，如300兆核磁、分子量是幾百的樣品，測(cè)氫譜大約需要2mg以上的樣品，測(cè)碳譜大約需要10mg以上。600兆核磁測(cè)氫譜大約需要幾百微克。

 

2. 氘代試劑的選擇

因?yàn)闇y(cè)試時(shí)溶劑中的氫也會(huì)出峰，溶劑的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于樣品的量，溶劑峰會(huì)掩蓋樣品峰，所以用氘取代溶劑中的氫，氘的共振峰頻率和氫差別很大，氫譜中不會(huì)出現(xiàn)氘的峰，減少了溶劑的干擾。在譜圖中出現(xiàn)的溶劑峰是氘的取代不完全的殘留氫的峰。另外，在測(cè)試時(shí)需要用氘峰進(jìn)行鎖場(chǎng)。

 

由于氘代溶劑的品種不是很多，要根據(jù)樣品的極性選擇極性相似的溶劑，氘代溶劑的極性從小到大是這樣排列的：苯、氯仿、乙腈、丙酮、二甲亞砜、吡啶、甲醇、水。還要注意溶劑峰的化學(xué)位移，最好不要遮擋樣品峰。

 

3. 是否必須加TMS

測(cè)試樣品加TMS(四甲基硅烷)是作為定化學(xué)位移的標(biāo)尺，也可以不加TMS而用溶劑峰作標(biāo)尺。

 

圖譜分析

核磁氫譜解析的一般步驟：

 

1.判斷譜圖是否正確。

 

2.區(qū)分溶劑峰、雜質(zhì)峰和活潑氫（常見溶劑峰和活潑氫的化學(xué)位移見下表）

 

 

活潑氫的化學(xué)位移

化合物類型	δ (ppm)	化合物類型	δ (ppm)
醇	0.5~5.5	RSH, ArSH	1~4
酚	4~8	RSO?H	11~12
酚（內(nèi)氫鍵）	10.5~16	RNH?	0.4~3.5
烯醇	15~19	ArNH?	2.9~4.8
羧酸	10~13	RCONH?,ArCONH?	5~7
肟	7~10	RCONR',ArCONHR'	6~8

 

3.根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度。

 

4.從積分曲線計(jì)算各組信號(hào)的相對(duì)峰面積，再參考分子式中氫原子數(shù)，推算各組峰代表的質(zhì)子數(shù)（各組峰的氫原子數(shù)之比等于峰面積之比，如圖下圖所示：5，6，7，8處的氫原子數(shù)均為1，它們的峰面積之比也為1）

 

5.對(duì)峰的化學(xué)位移，耦合常數(shù)及峰型進(jìn)行分析，根據(jù)它們與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系，推出可能的結(jié)構(gòu)單元。

 

6.對(duì)推出的結(jié)構(gòu)協(xié)同Chemdraw使用進(jìn)行最終確認(rèn)。（Chemdraw是有機(jī)分析中常用的一款軟件，有化學(xué)結(jié)構(gòu)的核磁譜圖預(yù)測(cè)功能，可以協(xié)同來分析化合物）

A:在Chemdraw中畫出確認(rèn)的結(jié)構(gòu)

B:選中畫出的結(jié)構(gòu)，選中結(jié)構(gòu)，Structure下拉中選擇Predict 1H NMR Shifts

 

C:將預(yù)測(cè)譜圖與實(shí)際檢測(cè)的譜圖進(jìn)行比較

 

可以看到，預(yù)測(cè)的核磁譜圖大致與之前的分析相同，但需要注意的是由于原子間的相互影響，H原子化學(xué)位移與實(shí)際的測(cè)試譜圖會(huì)有一定差別。

 

常見問題

1.元素周期表中所有元素都可以測(cè)出核磁共振譜嗎？

不是。首先，被測(cè)的原子核的自旋量子數(shù)要不為零；其次，自旋量子數(shù)最好為1/2（自旋量子數(shù)大于1的原子核有電四極矩，峰很復(fù)雜）；第三，被測(cè)的元素（或其同位素）的自然豐度比較高（自然豐度低，靈敏度太低，測(cè)不出信號(hào)）。

 

2. 怎么在H譜中更好的顯示活潑氫？

與O、S、N相連的氫是活潑氫，想要看到活潑氫一定選擇氘代氯仿或DMSO做溶劑。在DMSO中活潑氫的出峰位置要比CDCl3中偏低場(chǎng)些?；顫姎溆捎谑軞滏I、濃度、溫度等因素的影響，化學(xué)位移值會(huì)在一定范圍內(nèi)變化，有時(shí)分子內(nèi)的氫鍵的作用會(huì)使峰型變得尖銳。

 

3. 怎么做重水交換？

為了確定活潑氫，要做重水交換。方法是：測(cè)完樣品的氫譜后，向樣品管中滴幾滴重水（不宜加入過多，一般1-2滴即可），振搖一下，再測(cè)氫譜，譜中的活潑氫就消失了。醛氫和酰胺類的氨基氫交換得很慢，需要長(zhǎng)時(shí)間放置再測(cè)譜或者用電吹風(fēng)加熱一下，放置一會(huì)再進(jìn)行檢測(cè)。此時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)譜圖中水峰信號(hào)增強(qiáng)，在CDCl3中此時(shí)的HDO峰會(huì)在4.8ppm的位置。此外，甲醇和三氟醋酸都有重水交換作用，看不到活潑氫的峰。

 

4. 解析合成化合物的譜、植物中提取化合物的譜和未知化合物的譜，思路有什么不同？

合成化合物的結(jié)果是已知的，只要用譜和結(jié)構(gòu)對(duì)照就可以知道化合物和預(yù)定的結(jié)構(gòu)是否一致。對(duì)于植物中提取化合物的譜，首先應(yīng)看是哪一類化合物，然后用已知的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)對(duì)照，看是否為已知物，如果文獻(xiàn)中沒有這個(gè)數(shù)據(jù)則繼續(xù)測(cè)DEPT譜和二維譜，推出結(jié)構(gòu)。對(duì)于一個(gè)全未知的化合物，除測(cè)核磁共振外，還要結(jié)合質(zhì)譜、紅外、紫外和元素分析，一步步推測(cè)結(jié)構(gòu)。

 

最后附上常見雜質(zhì)核磁化學(xué)位移表：

 

氫譜

 

碳譜