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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2025-06-13 20:33
活性炭管吸附-氣相色譜法測(cè)定固定污染源廢氣中丙烯腈
摘 要: 建立活性炭管吸附-氣相色譜測(cè)定固定污染源廢氣中丙烯腈的分析方法。采用活性炭管采集廢氣中的丙烯腈,置于進(jìn)樣瓶中,加入1.0 mL二硫化碳解析1 h,經(jīng)HP-Innowax毛細(xì)管色譜柱分離后,使用氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明,丙烯腈的質(zhì)量濃度在5~500 μg/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積的線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)大于0.999;當(dāng)采樣體積為10 L時(shí),檢出限為0.2 mg/m3。樣品加標(biāo)平均回收率為95.8%~99.4%,測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.68%~4.58%(n=6)。該方法采用活性炭管采樣,價(jià)格低廉,解析使用有機(jī)溶劑少,分析效率高,方法檢出限低,適用于固定污染源廢氣中丙烯腈的測(cè)定。
關(guān)鍵詞: 活性炭吸附; 氣相色譜法; 固定污染源廢氣; 丙烯腈; 直接萃取
丙烯腈是一種基本的有機(jī)化工產(chǎn)品,為無(wú)色液體且具有特殊氣味,作為合成纖維、合成橡膠以及塑料的重要原料[1],應(yīng)用十分廣泛。然而,丙烯腈屬于高毒性危險(xiǎn)品,其蒸氣毒性極大,對(duì)人體毒害嚴(yán)重,會(huì)抑制細(xì)胞呼吸酶,且易通過(guò)皮膚接觸和呼吸道吸入的方式被人體吸收,進(jìn)而導(dǎo)致中毒,因此已被國(guó)家列入優(yōu)先控制的污染物[2-3],GB 16297—1996 《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中明確規(guī)定了丙烯腈的排放標(biāo)準(zhǔn)限值。
固定污染源廢氣的采樣方式主要有氣袋采樣[4]、注射器直接采樣[5]、吸收液采樣[6]以及固體吸附劑如活性炭和Tenax采樣等[7-9]。使用注射器采樣保存時(shí)間短,不容易運(yùn)輸;氣袋采樣由于氣袋吸附和滲透對(duì)樣品損失較大;吸收液采樣重現(xiàn)性較差;Tenax采樣管價(jià)格較昂貴,并且使用前需要老化,重復(fù)使用可能帶來(lái)交叉污染;而使用活性炭管采樣價(jià)格廉價(jià),使用方便快捷,應(yīng)用范圍較廣。樣品處理方式有直接進(jìn)樣、溶劑解析后進(jìn)樣以及熱脫附進(jìn)樣等;分析方法主要有氣相色譜(GC)法[10-12]、氣相色譜-質(zhì)譜法[13-15]。上述分析方法的研究對(duì)象主要是針對(duì)水介質(zhì),測(cè)定固定污染源廢氣中丙烯腈的方法較少,環(huán)境檢測(cè)使用的標(biāo)準(zhǔn)方法為HJ/T 37—1999《固定污染源排氣中丙烯腈的測(cè)定 氣相色譜法》,該方法使用填充柱GDX-502分離,F(xiàn)ID檢測(cè)器檢測(cè),以外標(biāo)法定量,方法步驟繁瑣,無(wú)法滿足目前環(huán)境檢測(cè)需求。
筆者通過(guò)對(duì)不同處理方法的比較,優(yōu)化解析步驟和色譜參數(shù),采用活性炭吸附,二硫化碳解析進(jìn)入GC-FID進(jìn)行分析,考察了該方法的檢出限和精密度,并對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。該方法簡(jiǎn)單快捷、易操作、檢出限低、靈敏度高,可快速準(zhǔn)確分析固定污染源廢氣中的丙烯腈。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
氣相色譜儀:Agilent 7890B型,配備FID檢測(cè)器,安捷倫科技(中國(guó))有限公司。固定污染源廢氣采樣器:眾瑞ZR-3500型,青島眾瑞智能儀器有限公司。活性炭管:玻璃材質(zhì),120 mm×6 mm,分為100、50 mg,寧波鴻譜儀器科技有限公司。氫氣發(fā)生器:ATH-500型,北京中惠普分析技術(shù)研究所。全自動(dòng)空氣源:A-10PSA型,北京中惠普分析技術(shù)研究所。二硫化碳:色譜純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。二硫化碳中丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)溶液:1 000 mg/L,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為GBW(E) 082868,山東省冶金科學(xué)研究有限公司。
1.2 儀器工作條件
色譜柱:HP-Innowax毛細(xì)管色譜柱[30 m×0.53 mm,1.0 μm,安捷倫科技(中國(guó))有限公司];色譜柱升溫程序:初始溫度為50 ℃,以6 ℃/min速率升溫至80 ℃,然后以50 ℃/min速率升溫至150 ℃;氫氣流量:30 mL/min;火焰離子化檢測(cè)器(FID)溫度:220 ℃;進(jìn)樣口溫度:250 ℃;柱流量:4.0 mL/min;空氣流量:300 mL/min;尾吹氣流量:40 mL/min;分流比:5∶1;進(jìn)樣體積:1.0 μL。
1.3 溶液配制
丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:移取100 μL的二硫化碳中丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋至1.00 mL的二硫化碳中,配制成丙烯腈的質(zhì)量濃度為100 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。丙烯腈系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:移取適量丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液,用二硫化碳配制成丙烯腈質(zhì)量濃度分別為5.00、10.0、50.0、100 、500 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
1.4 實(shí)驗(yàn)方法
1.4.1 樣品的采集在采樣管口塞適量玻璃棉,然后將其伸入至排氣筒內(nèi)的采樣點(diǎn)位置,開(kāi)啟加熱采樣管電源,采樣時(shí)將采樣管加熱并保持在(120±5) ℃,敲開(kāi)活性炭吸附管兩端封口與廢氣采樣系統(tǒng)相連接,以0.5 L/min流量采集廢氣樣品20 min,同時(shí)記錄采樣流量、采樣時(shí)間、采樣系統(tǒng)內(nèi)氣體的溫度和氣壓,以及生產(chǎn)工況等信息。采樣結(jié)束后,立即密封吸附管兩端,于避光條件下保存。
1.4.2 樣品處理將采集活性炭吸附管兩端密封膠帽去掉,然后用一根帶鉤的鐵絲,取出壓在A段活性炭玻璃棉上的V字形彈簧鉤,再將A段活性炭和B段活性炭吸附劑分別轉(zhuǎn)移至干燥的1.2 mL進(jìn)樣瓶中,分別加入1.00 mL二硫化碳溶液,迅速蓋緊試管塞,密封,不斷輕輕振搖進(jìn)樣瓶,使二硫化碳溶液與吸附劑充分接觸混合,解析1 h,靜置。
1.4.3 樣品測(cè)定按1.2儀器工作條件,從低濃度到高濃度依次對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣測(cè)定,以丙烯腈質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的色譜峰面積為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,在相同條件下測(cè)定樣品溶液,用外標(biāo)法定量。
2 結(jié)果與討論
2.1 色譜柱的選擇
比較強(qiáng)極性HP-Innowax柱(30 m×0.53 mm,1.0 μm)和中等極性DB-624型柱(30 m×0.32 mm×1.4 μm)兩種毛細(xì)管色譜柱,發(fā)現(xiàn)HP-Innowax柱是鍵合/交聯(lián)聚乙二醇固定相的色譜柱,適用于極性化合物的分析,惰性好,柱流失低。在同樣條件下,采用HP-Innowax毛細(xì)管色譜柱的峰形對(duì)稱,分離度好,與溶劑二硫化碳能夠完全分離,最終選擇HP-Innowax毛細(xì)管色譜柱。
2.2 柱流量的選擇
HP-wax毛細(xì)管色譜柱的內(nèi)徑為0.52 mm。色譜柱內(nèi)柱流量越快,目標(biāo)物出峰時(shí)間越快,色譜峰形越尖銳;但當(dāng)內(nèi)柱流量過(guò)大時(shí),則會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)物與溶劑峰無(wú)法有效分離。將色譜柱流量分別設(shè)置為2、3、4、5、6 mL/min進(jìn)行試驗(yàn),結(jié)果顯示,當(dāng)內(nèi)柱流量設(shè)置為4 mL/min時(shí),丙烯腈的靈敏度最高,分離度、峰形均較好,受雜峰干擾較小,峰形尖銳無(wú)拖尾,因此選擇色譜柱流量為4 mL/min。
2.3 分流比的選擇
采用不分流進(jìn)樣,雖然可以提高檢測(cè)的靈敏度,但目標(biāo)物色譜峰容易拖尾;而選擇適當(dāng)?shù)姆至鞅瓤梢愿纳颇繕?biāo)化合物的峰形,因此采用分流進(jìn)樣。將分流比分別設(shè)置為2∶1、5∶1、10∶1、20∶1進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果顯示,分流比過(guò)小會(huì)使進(jìn)樣量過(guò)多,造成峰形異常、分離度降低;分流比過(guò)大影響檢測(cè)的靈敏度;當(dāng)分流比為5∶1時(shí)可得到良好的峰形,因此分流比選擇5∶1。
2.4 解析液體積的選擇
分別對(duì)5種(1、2、3、4、5 mL)不同解析液體積的解析效果進(jìn)行比較。測(cè)定結(jié)果表明,解析液體積對(duì)丙烯腈的測(cè)定影響不大,但是隨著解析液體積的增加,會(huì)造成二硫化碳使用量過(guò)大,從而對(duì)環(huán)境造成污染,因此最終選擇解析液的體積為1 mL。
2.5 不同解析時(shí)間的選擇
分別考察了30、40、50、60、70、80、90、120 min 不同解析時(shí)間對(duì)丙烯腈測(cè)定結(jié)果的影響。結(jié)果表明,隨著解析時(shí)間的延長(zhǎng),丙烯腈色譜峰面積呈上升趨勢(shì),當(dāng)解析時(shí)間60 min 時(shí),色譜峰面積達(dá)到最高點(diǎn),然后隨著解析時(shí)間的增加,丙烯腈色譜峰面積基本保持穩(wěn)定,90 min后色譜峰面積開(kāi)始略有下降,因此選擇解析時(shí)間為60 min。
2.6 不同解析方式的選擇
考察了兩種不同萃取方式對(duì)丙烯腈的萃取效率。一是具塞比色管萃取,將采集活性炭吸附管A段和B段吸附劑分別轉(zhuǎn)移至干燥的5 mL具塞玻璃試管中,并分別加入1.00 mL二硫化碳溶液,迅速蓋緊試管塞,不斷輕輕振搖試管,使二硫化碳與吸附劑充分接觸、混合,解析1 h,靜置后取上清液于樣品瓶中,待測(cè);二是直接萃取,將采集活性炭吸附管A段和B段吸附劑分別轉(zhuǎn)移至干燥的1.5 mL進(jìn)樣瓶中,分別加入1.00 mL二硫化碳溶液,迅速蓋緊進(jìn)樣瓶蓋,不斷輕輕振搖進(jìn)樣瓶,使二硫化碳溶液與吸附劑充分接觸、混合,解析1 h,靜置后待測(cè)。兩種不同萃取方式萃取效率見(jiàn)表1。
表1 不同萃取方式下的回收率
Tab. 1 Recovery rates under different extraction methods
| 萃取方式 | 質(zhì)量/μg | 回收率/% | 耗時(shí)/min | ||
| 本底值 | 加標(biāo)量 | 測(cè)定值 | |||
| 具塞比色管萃取 | - | 200 | 190 | 95 | 70 |
| 直接萃取 | - | 200 | 196 | 98 | 60 |
注:“-”表示未檢出。
由表1可知,兩種方法中,直接萃取的回收率更高,耗時(shí)更短。此外,直接使用進(jìn)樣瓶解析的方式步驟少,減少了試劑的揮發(fā),對(duì)實(shí)驗(yàn)人員危害?。欢褂镁呷壬芙馕龊筠D(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶中,步驟繁瑣,二硫化碳極易揮發(fā),對(duì)實(shí)驗(yàn)人員危害較大。綜合考慮,最終使用進(jìn)樣瓶直接解析后進(jìn)樣。
2.7 線性方程與方法檢出限
在1.2儀器工作條件下,從低濃度到高濃度依次對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣測(cè)定,以目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度(x)為橫坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的色譜峰面積(y)為縱坐標(biāo),建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。按照HJ 168—2020《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修技術(shù)導(dǎo)則》的要求,平行分析7次標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最低點(diǎn)濃度的樣品,計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差,以3.143倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限,4倍檢出限作為測(cè)定下限。實(shí)際樣品中丙烯腈的質(zhì)量濃度,按照公式(1)進(jìn)行計(jì)算:

式中:ρi——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,mg/m3;ρiA——由校準(zhǔn)曲線計(jì)算的A段吸附劑中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,μg/mL;ρiB——由校準(zhǔn)曲線計(jì)算的B段吸附劑中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,μg/mL;VA——解吸A段吸附劑使用的溶劑體積,mL;VB——解吸B段吸附劑使用的溶劑體積,mL;V——采樣體積,L。丙烯腈質(zhì)量濃度線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及測(cè)定下限見(jiàn)表2。由表2可知,丙烯腈質(zhì)量濃度在5~500 μg/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)大于0.999。當(dāng)采樣體積為10 L時(shí),檢出限為0.2 mg/m3,測(cè)定下限為0.8 mg/m3。
表2 丙烯腈質(zhì)量濃度線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及測(cè)定下限
Tab. 2 Linear range, linear equation, correlation coefficient, detection limit, and determination lower limit of acrylonitrile mass concentration
| 名稱 | 質(zhì)量濃度/(ng·mL?¹) | 線性方程 | 相關(guān)系數(shù) | 質(zhì)量濃度mg.m-3 | |
| 檢出限 | 測(cè)定下限 | ||||
| 丙烯晴 | 5-500 | y=1.5103x-0.0157 | 0.9995 | 0.2 | 0.8 |
2.8 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)
為了考察丙烯腈在固定污染源樣品中的回收率和精密度,分別對(duì)空白活性炭管樣品進(jìn)行加標(biāo),配制成低濃度(10 μg/mL)、中濃度(100 μg/mL)、高濃度(500 μg/mL) 3種不同濃度水平的加標(biāo)樣品,按照上述處理方法進(jìn)行解析及分析,每個(gè)加標(biāo)濃度分別平行測(cè)定6次,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。
表3 不同添加水平下丙烯腈的加標(biāo)回收率及精密度
Tab. 3 Standard recovery and precision of acrylonitrile at different adding levels
| 質(zhì)鹽濃度/(μg·mL?¹) | 平均回收率/% | RSD/% | ||
| 加標(biāo)量 | 測(cè)定值 | 平均值 | ||
| 10 | 9.29, 9.71, 10.2, 9.31, 9.05, 9.93 | 9.58 | 95.8 | 4.58 |
| 100 | 93.3, 99.1, 95.1, 97.2, 96.8, 98.9 | 96.7 | 96.7 | 2.31 |
| 500 | 511, 497, 493, 503, 489, 491 | 497 | 99.4 | 1.68 |
由表3可知,加標(biāo)樣品的平均回收率為95.8%~99.4%,測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.68%~4.58%,表明該方法具有較高的準(zhǔn)確度和良好的精密度,滿足測(cè)定要求。
3 結(jié)語(yǔ)
建立了活性炭吸附/二硫化碳小體積解析-GC-FID測(cè)定廢氣中丙烯腈的方法。分別對(duì)色譜柱流量、分流比、不同解析方式、解析液體積、解析時(shí)間等工作條件進(jìn)行優(yōu)化,確定了最佳儀器分析條件。該方法采用活性炭管采樣,價(jià)格低廉,解析使用有機(jī)溶劑少,對(duì)實(shí)驗(yàn)人員危害小且環(huán)境友好,操作簡(jiǎn)單快捷、分析效率高,方法檢出限低、精密度好,適用于固定污染源廢氣中丙烯腈的測(cè)定。
參考文獻(xiàn)
1 姜燕,王元有.直接進(jìn)樣-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定水中丙烯腈、二甲亞砜、二甲砜和環(huán)丁砜研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理, 2022, 47(5): 104.
JIANG Yan,WANG Yuanyou. GC-MS determination of acrylonitrile,dimethyl sulfoxide,dimethyl sulfone and sulfolane in water with direct injection[J].Environmental Science and Management, 2022, 47(5): 104.
2 王曉燕,尚偉. 水體有毒有機(jī)污染物的危害及優(yōu)先控制污染物[J]. 首都師范大學(xué)學(xué)報(bào), 2002, 23(3): 73.
WANG Xiaoyan,SHANG Wei. The harm of toxic organic pollutants in water and the priority control pollutants[J]. Journal of Capital Normal University, 2002, 23(3): 73.
3 趙乾. Tenax TA 固體吸附/熱脫附-氣相色譜聯(lián)用測(cè)定環(huán)境空氣中的苯系物[J]. 山西交通科技, 2020(3): 114.
ZHAO Qian. Tenax TA solid adsorption/thermal desorption-determination of benzene series in ambient air by gas chromatography[J]. Shanxi Science & Technology of Communications, 2020(3): 114.
4 劉淼,孫欣陽(yáng),尹燕敏.氣相色譜法測(cè)定固定污染源廢氣中6種丙烯酸酯[J].化學(xué)分析計(jì)量, 2023, 32(1): 56.
LIU Miao, SUN Xinyang, YIN Yanmin. Determination of 6 acrylic esters in waste gas from stationary pollution source by gas chromatography spectrometry[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2023, 32(1): 56.
5 陳秋蘭. 玻璃注射器-自動(dòng)進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)定非甲烷總烴[J].河北環(huán)境工程學(xué)院學(xué)報(bào), 2018, 28(4): 73.
CHEN Qiulan. Determination of non-methane hydrocarbons in gas by gas chromatography with glass syringe sampling,gas-autosampler[J]. Journal of Hebei University of Environmental Engineering, 2018, 28(4): 73.
6 劉少軍, 馮江燕, 宗曉娟, 等. 稀硫酸吸收-頂空氣相色譜法測(cè)定環(huán)境空氣中吡啶[J]. 化學(xué)分析計(jì)量, 2023, 32(4): 69.
LIU Shaojun, FENG Jiangyan, ZONG Xiaojuan, et al.Determination of pyridine in ambient air by headspace-gas chromatography after absorbed with dilute sulfuric acid[J].Chemical Analysis and Meterage, 2023, 32(4): 69.
7 梁素敏,吳文威. 熱脫附-氣相色譜法分析環(huán)境空氣及廢氣中的苯系物[J]. 福建分析測(cè)試, 2018, 27(4): 53.
LIANG Sumin, WU Wenwei. Determination of benzene series in ambient air and exhaust gas samples by thermal desorption coupled with gas chromatography[J]. Fujian Analysis & Testing, 2018, 27(4): 53.
8 杜明月,林勇,葛璇,等. 活性炭吸附/二硫化碳解析-氣相色譜法測(cè)定環(huán)境空氣中11種苯系物[J]. 化學(xué)分析計(jì)量, 2021, 30(7): 12.
DU Mingyue,LIN Yong,GE Xuan,et al. Determination of 11 benzene series in ambient air by activated charcoal adsorption/carbon disulfide desorption-gas chromatography[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2021, 30(7): 12.
9 熊宇,劉淼,孫欣陽(yáng),等. 氣相色譜法同時(shí)測(cè)定環(huán)境空氣中6種丙烯酸酯[J]. 化學(xué)分析計(jì)量, 2023, 32(2): 44.
XIONG Yu,LIU Miao,SUN Xinyang,et al. Simultaneously determination of 6 acrylic esters in ambient air by gas chromatography[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2023, 32(2): 44.
10 韓艷艷,王巧利,曹潤(rùn)澤,等. 地表水中丙烯腈的測(cè)定-吹掃捕集/氣相色譜法[J]. 綠色科技, 2021, 23(20): 95.
HAN Yanyan, WANG Qiaoli, CAO Runze, et al. Determination of acrylonitrile in surface water-Purge trap/gas chromatography[J]. Green technology, 2021, 23(20): 95.
11 姜燕,冷俊,張益民. 直接進(jìn)樣氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水中二甲亞砜、二甲砜、丙烯腈和環(huán)丁砜[J]. 環(huán)境科技, 2013, 26(5): 52.
JIANG Yan,LENG Jun,ZHANG Yimin. Determination of acrylonitrile,dimethyl sulfoxide,dimethyl sulfone and sulfolane in water by GC with direct injection[J]. Environmental Science and Technology, 2013, 26(5): 52.
12 李少飛,姜麗麗. 頂空氣相色譜法測(cè)定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈[J].化學(xué)工程師, 2023, 37(7): 35.
LI Shaofei, JIANG Lili. Determination of acetaldehyde,acrolein and acrylonitrile in water by HS-GC[J]. Chemical Engineer, 2023, 37(7): 35.
13 李懿.熱脫附-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定室內(nèi)空氣中的丙烯腈、萘、己內(nèi)酰胺[J]. 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化, 2022(12): 265.
LI Yi. Determination of acrylonitrile,naphthalene and caprolactam in indoor air by thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry[J]. China Standardization,2022(12): 265.
14 普學(xué)偉. 頂空-氣相色譜法與吹掃捕集-氣相色譜法測(cè)定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶的研究[J]. 分析儀器,2024,40(2):74.
PU Xuewei. Comparison between determination methods of acetaldehyde,acrolein,acrylonitrile and pyridine in water by headspace-GC and by purge and trap-GC[J]. Analytical Instrumentation, 2024, 40(2): 74.
15 羅毅,姜建彪,常青. 頂空-氣相色譜法與吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈、吡啶的方法比較[J]. 河北工業(yè)科技, 2017, 34(3): 208.
LUO Yi,JIANG Jianbiao,CHANG Qing. Comparison of headspace-GC with purge and trap-GC/MS methods in determination of acetaldehyde,acrolein,acrylonitrile and pyridine,acrylonitrile and pyridine[J]. Hebei Journal of Industrial Science and Technology, 2017, 34(3): 208.

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