中文字幕一级黄色A级片|免费特级毛片。性欧美日本|偷拍亚洲欧美1级片|成人黄色中文小说网|A级片视频在线观看|老司机网址在线观看|免费一级无码激情黄所|欧美三级片区精品网站999|日韩av超碰日本青青草成人|一区二区亚洲AV婷婷

摘 要： 提出了GB/T 18204.2—2014空氣中氨含量測(cè)定方法存在的問題，及通過對(duì)比實(shí)驗(yàn)與數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)進(jìn)行了驗(yàn)證分析。研究了次氯酸鈉濃度的標(biāo)定原理及其濃度計(jì)算公式的推導(dǎo)，探討了次氯酸鈉理論需要量和實(shí)際加入量的關(guān)系，并用對(duì)比試驗(yàn)的方法驗(yàn)證了錯(cuò)誤標(biāo)定公式對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。研究發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)方法中次氯酸鈉標(biāo)定的計(jì)算公式雖有錯(cuò)誤，但錯(cuò)誤的標(biāo)定公式對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率、相關(guān)系數(shù)以及測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和靈敏度并沒有顯著影響。研究證明次氯酸鈉的加入量大于測(cè)定上限需要量是造成這種結(jié)果的主要原因。雖然標(biāo)準(zhǔn)方法存在的問題并不影響實(shí)際測(cè)定的準(zhǔn)確性，但鑒于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、嚴(yán)謹(jǐn)性和權(quán)威性，建議國(guó)家相關(guān)部門對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂和完善。

關(guān)鍵詞： 靛酚藍(lán)分光光度法； 氨； 次氯酸鈉； 標(biāo)定

近年來，隨著我國(guó)在環(huán)境保護(hù)和生態(tài)文明建設(shè)方面的持續(xù)大力推進(jìn)，人們對(duì)于生存環(huán)境的空氣狀況，尤其是室內(nèi)生活環(huán)境的空氣質(zhì)量，要求日益提高。然而，隨著種類愈發(fā)繁雜的室內(nèi)裝修材料不斷涌現(xiàn)，由此造成的室內(nèi)環(huán)境污染問題也日益嚴(yán)峻，例如高堿混凝土膨脹劑以及含尿素的混凝乳防凍劑中含有大量氨類物質(zhì)［1-2］；在室內(nèi)裝修過程中，床、衣柜等板材制品可能會(huì)使用含脲醛樹脂的粘合劑，而在家具涂飾等環(huán)節(jié)也會(huì)用到含氨類的增白劑等物質(zhì)［3-4］，這些材料均會(huì)緩慢釋放氨氣，造成室內(nèi)氨的濃度不斷增高［5］。由于氨氣的溶解度較高，常被附著在皮膚粘膜和眼結(jié)膜上，從而產(chǎn)生刺激和炎癥，短期內(nèi)吸入大量氨氣后可引起流淚、咳嗽、惡心、咽痛、聲音嘶啞、頭痛等癥狀，嚴(yán)重者會(huì)發(fā)生肺水腫、呼吸窘迫綜合癥等癥狀［6-7］。為了避免室內(nèi)空氣污染物對(duì)人體健康的影響，GB/T 18883—2022《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，室內(nèi)空氣氨小時(shí)均值不大于0.2 mg/m3。

若要了解室內(nèi)空氣中氨的濃度是否達(dá)標(biāo)，需要對(duì)室內(nèi)空氣進(jìn)行采樣分析監(jiān)測(cè)。對(duì)環(huán)境樣品進(jìn)行分析時(shí)，應(yīng)優(yōu)選國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，該類標(biāo)準(zhǔn)目的是為監(jiān)測(cè)環(huán)境質(zhì)量和污染物濃度，規(guī)范采樣、樣品處理、分析測(cè)試、數(shù)據(jù)處理等所作的統(tǒng)一規(guī)定。靛酚藍(lán)分光光度法是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 18204.2—2014《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法　第2部分：化學(xué)污染物》中規(guī)定測(cè)定空氣中的氨的方法，該方法具有靈敏度高、操作簡(jiǎn)便、成本低等優(yōu)點(diǎn)［8-9］，已成為測(cè)定氨氣常用方法之一。由于實(shí)驗(yàn)所需的次氯酸鈉溶液不穩(wěn)定，需要用碘量法對(duì)其進(jìn)行標(biāo)定，以保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性［10］。依據(jù)該方法原理發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行推導(dǎo)發(fā)現(xiàn)，該方法中標(biāo)定次氯酸鈉溶液濃度的公式嚴(yán)謹(jǐn)性不足，硫代硫酸鈉（Na2S2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)分子式書寫有誤。截止目前，國(guó)家生態(tài)環(huán)境部法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司尚未對(duì)此進(jìn)行說明，宋玉［11］對(duì)在“靛酚藍(lán)分光光度法中次氯酸鈉使用的討論”中，對(duì)該問題進(jìn)行了分析，但不夠全面且沒有進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證；其他文獻(xiàn)鮮見對(duì)該問題進(jìn)行報(bào)道。筆者依據(jù)靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定氨的原理進(jìn)行理論推理和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，完善了標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014，維護(hù)了其科學(xué)性、嚴(yán)謹(jǐn)性和權(quán)威性，為該標(biāo)準(zhǔn)的修訂提供科學(xué)依據(jù)。

1 標(biāo)準(zhǔn)方法存在的問題分析

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 18204.2—2014，靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定大氣中氨含量的實(shí)驗(yàn)原理是使用稀硫酸吸收空氣中的氨，在亞硝基鐵氰化鈉溶液及次氯酸鈉溶液的共同作用下，與水楊酸溶液生成藍(lán)綠色的靛酚藍(lán)染料，依據(jù)其生成顏色的深淺程度，用分光光度法進(jìn)行比色定量。其實(shí)驗(yàn)原理用圖1化學(xué)反應(yīng)來表示。

圖1   實(shí)驗(yàn)原理

Fig. 1   Experimental principle

1.2 次氯酸鈉溶液標(biāo)定公式推導(dǎo)

根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理，空氣中的氨被稀硫酸吸收液吸收。在次氯酸鈉及亞硝基鐵氰化鈉存在的條件下，氨才能與水楊酸發(fā)生反應(yīng)，生成藍(lán)綠色絡(luò)合物。由此可見，次氯酸鈉在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中起著至關(guān)重要的作用。次氯酸鈉是一種強(qiáng)堿弱酸鹽，具有較強(qiáng)氧化性［12］，其溶液顏色微黃，有類似氯氣的氣味，易分解產(chǎn)生氯化氫和氧氣，因其較不穩(wěn)定，在使用之前需對(duì)其濃度進(jìn)行標(biāo)定［13］。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014要求，配制次氯酸鈉溶液和硫代硫酸鈉溶液，用碘量法進(jìn)行標(biāo)定，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下：ClO -+2I -+H + = I2+OH -+Cl-2S2O32-+I2 = S4O62-+2I-根據(jù)上述兩個(gè)反應(yīng)式得到總反應(yīng)式：ClO-+H++2S2O32-→S4O62-+OH -+Cl-由此可知，標(biāo)定反應(yīng)所需硫代硫酸鈉和次氯酸鈉的物質(zhì)的量之比為2∶1，可表示為：n(S2O32-)∶n(ClO -) = 2∶1即，n(ClO -) = 1/2n(S2O32-)標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中使用的硫代硫酸鈉的計(jì)量單元是1/2S2O32-，相同質(zhì)量硫代硫酸鈉由于計(jì)量單元不同，其物質(zhì)的量也不同，具體關(guān)系如下：

即，n(S2O32-) = 1/2n(1/2S2O32-)由此得碘量法標(biāo)定原理關(guān)系式：n(ClO -) = 1/2n(S2O32-) = 1/4n(1/2S2O32-)

根據(jù)上述碘量法標(biāo)定原理關(guān)系式可得次氯酸鈉濃度的標(biāo)定公式為：

標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014標(biāo)定時(shí)加入的次氯酸鈉溶液為1.00 mL，因此可以將上式進(jìn)一步化簡(jiǎn)為式（1）：

式中：c（ClO-）——次氯酸鈉溶液的濃度，mol/L；c（1/2S2O32-）——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；V(1/2S2O32-)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，mL。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)方法中標(biāo)定公式存在問題

標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中靛酚藍(lán)分光光度法中次氯酸鈉濃度的標(biāo)定公式為：

通過該公式與推導(dǎo)公式（1）比較發(fā)現(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014測(cè)定氨存在以下兩個(gè)問題：（1）標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中的標(biāo)定公式硫代硫酸鈉的分子式書寫有誤，Na的下標(biāo)應(yīng)為2并非為1。（2）標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中標(biāo)定公式的分母是1.00×2，而正確的標(biāo)定公式（1）的分母是1.00×4。這就造成依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算得來的結(jié)果是實(shí)際結(jié)果的兩倍。在標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014實(shí)施過程中，理論上需要把次氯酸鈉原液稀釋到0.05 mol/L，但是實(shí)際濃度卻為0.025 mol/L。以上兩個(gè)問題中的第一個(gè)問題可能是筆誤引起的，不會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成影響，而第二個(gè)問題是否會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果造成影響，需要進(jìn)行理論分析和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。

2 標(biāo)定公式對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響分析

2.1 標(biāo)定公式對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響的理論分析

標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中該方法的規(guī)定：當(dāng)采氣體積為5.0 L時(shí)，方法最低檢出質(zhì)量濃度為0.01 mg/m3，測(cè)定范圍為0.01～2 mg/m3。依據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可知，顯色反應(yīng)的反應(yīng)物氨和次氯酸鈉溶液的物質(zhì)的量之比為1∶1。當(dāng)取該方法對(duì)氨的測(cè)量上限2 mg/m3時(shí)，則理論加入次氯酸鈉物質(zhì)的量為：n1(ClO -)=n(NH3)=

 =5.9×10-7 mol。由上述分析可知，顯色反應(yīng)達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，所需的次氯酸鈉試劑的物質(zhì)的量為5.9×10-7 mol。按照標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中公式（8）計(jì)算標(biāo)定濃度為0.05 mol/L的次氯酸鈉溶液，其實(shí)際濃度為0.025 mol/L。當(dāng)次氯酸鈉濃度為0.05 mol/L時(shí)，實(shí)際加入物質(zhì)的量為n1(ClO -)=c×V(ClO -)=0.05×0.1×10-3=5.0×10-6 mol；當(dāng)次氯酸鈉濃度為0.05 mol/L時(shí)，實(shí)際加入的物質(zhì)的量為n2(ClO -)=c×V(ClO -)=0.025×0.1×10-3=2.5×10-6 mol。由理論推導(dǎo)可以推測(cè)，在計(jì)算次氯酸鈉加入的物質(zhì)的量時(shí)，無論代入次氯酸鈉理論濃度為0.05 mol/L，還是實(shí)際濃度為0.025 mol/L，計(jì)算所得次氯酸鈉加入量5.0×10-6 mol和2.5×10-6 mol均大于次氯酸鈉的理論需要量5.9×10-7 mol。由此推測(cè)即使規(guī)范中的標(biāo)定公式有誤，由于加入的次氯酸鈉量大于理論需要量，標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014出現(xiàn)的標(biāo)定公式的錯(cuò)誤不會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生影響。

2.2 標(biāo)定公式對(duì)測(cè)定結(jié)果影響的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證

為驗(yàn)證錯(cuò)誤的次氯酸鈉標(biāo)定公式是否會(huì)對(duì)該方法的靈敏度和準(zhǔn)確度造成影響，進(jìn)行了兩組對(duì)比試驗(yàn)，一組加入1.0 mL次氯酸鈉實(shí)際濃度為0.025 mol/L，另一組加入1.0 mL次氯酸鈉實(shí)際濃度為0.05 mol/L。按照標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014規(guī)定的分析步驟，分別繪制兩組相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并測(cè)定相同標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。試驗(yàn)結(jié)果表明，加入兩種次氯酸鈉濃度所得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線回歸方程分別為y1=0.081 8x-0.003和y2=0.082 6x+0.005，該方法規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率應(yīng)為（ 0.081±0.003）/µg［14-15］，可見這兩組標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率均在方法要求范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)均能達(dá)到0.999以上。利用兩組標(biāo)準(zhǔn)工作曲線分別對(duì)同一氨含量為0.300 µg/mL的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，測(cè)定結(jié)果分別為0.302、0.304 µg/mL。以95%的置信度為檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，通過對(duì)兩組標(biāo)準(zhǔn)工作曲線分析的同一樣品結(jié)果進(jìn)行t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)，結(jié)果數(shù)據(jù)見表1。標(biāo)準(zhǔn)樣品含量為0.300 µg/mL，t0.05，3= 3.18，F(xiàn)0.05，3=9.55。由表1可知，兩組實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度和靈敏度均無顯著差異。

表1   兩組數(shù)據(jù)的t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)Tab. 1   t-test and F-test of two sets of data

3 結(jié)論

對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014中靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中氨的測(cè)定方法進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)式書寫有誤，應(yīng)該是Na2S2O3而非NaS2O3，且次氯酸鈉溶液濃度的標(biāo)定公式有誤，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法標(biāo)定公式計(jì)算得到的濃度是實(shí)際濃度的2倍。為了研究錯(cuò)誤標(biāo)定公式對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)對(duì)次氯酸鈉的標(biāo)定公式進(jìn)行理論推導(dǎo)，發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉實(shí)際加入量大于其理論需要量，故推測(cè)該標(biāo)準(zhǔn)中標(biāo)定公式的錯(cuò)誤不會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成影響；為驗(yàn)證理論推測(cè)的結(jié)論是否正確，進(jìn)行了對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線和標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定的驗(yàn)證，結(jié)果證明標(biāo)定公式的錯(cuò)誤對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率、相關(guān)系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定的準(zhǔn)確度均未造構(gòu)成顯著影響。通過一系列探討分析說明實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證和理論推導(dǎo)的結(jié)論是一致的。雖然標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 18204.2—2014存在的問題并不影響測(cè)定的準(zhǔn)確性，但基于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、嚴(yán)謹(jǐn)性和權(quán)威性，建議國(guó)家相關(guān)部門對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂和完善。

參考文獻(xiàn)

1 鮑康生. 高濃度氨對(duì)靛酚藍(lán)分光光度法顯色的影響研究［J］.皮革制作與環(huán)?？萍?， 2024， 5（15）： 85.
    BAO Kangsheng. Effect of high concentration of ammonia on color development by indigophenol blue spectrophotometry［J］. Leather Manufacture and Environmental Technology，2024，5（15）： 85.

2 胡曉麗. 室內(nèi)建筑裝修材料化學(xué)污染對(duì)室內(nèi)空氣污染的影響研究［J］. 當(dāng)代化工， 2017， 46（5）： 975.
    HU Xiaoli.Study on effect of chemical pollutants from interior decoration materials on indoor air quality［J］. Contemporary Chemical Industry，2017，46（5）： 975.

3 鄒奎. 靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定室內(nèi)空氣氨含量的影響因素分析［J］. 福建建設(shè)科技， 2021（2）： 41.
    ZOU Kui. Analysis of influencing factors for determination of ammonia content in indoor air by indophenols blue spectrophotometry［J］. Fujian Construction Science & Technology， 2021（2）： 41.

4 閆曉娜，彭靖，趙秋艷，等.河南省鶴壁市某區(qū)公共場(chǎng)所室內(nèi)空氣中化學(xué)污染物健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估［J］. 現(xiàn)代疾病預(yù)防控制，2023， 34（10）： 782.
    YAN Xiaona， PENG Jing， ZHAO Qiuyan， et al. Health risk assessment of chemical pollutants in indoor air of public places in a region of Hebi city， Henan province ［J］. Modern Disease Control and Prevention， 2023， 34（10）： 782.

5 宿莉穎. 新裝修室內(nèi)典型污染物濃度分布及其 稀釋實(shí)驗(yàn)研究［D］.大連：大連理工大學(xué)， 2020： 5.
    SU Liying. Study on concentration distribution and dilution of typical indoor pollutants in newly decorated residences［D］. Dalian： Dalian University of Technology， 2020： 5.

6 牛爽，潘素素，商宇揚(yáng)，等 . 離子色譜法同時(shí)測(cè)定環(huán)境空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺［J］. 化學(xué)分析計(jì)量， 2021， 30（8）： 6.
    NIU Shuang， PAN Susu， SHANG Yuyang， et al. Simultaneous determination of ammonia， methylamine， dimethylamine and trimethylamine in ambient air by ion chromatography［J］. Chemical Analysis and Meterage， 2021， 30（8）： 6.

7 HAN B，BUTTERLY C，ZHANG W，et al. Adsorbent materials for ammonium and ammonia removal：a review［J］.Journal of Cleaner Production，2021，283： 124 611.

8 鄭芳. 靛酚藍(lán)分光光度法 測(cè)定粉煤灰中銨根濃度的研究［J］. 中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)， 2023（8）： 67.
    ZHENG Fang. Research on the determination of ammonium in fly ash by indophenol blue spectrophotometry［J］. China Environmental Protection Industry， 2023（8）： 67.

9 吳寧安，王瑞瑞，劉金利，等．靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定高濃度氨氮的低吸光度反常分析［J］.中國(guó)有色冶金， 2022， 51（6）： 54．
    WU Ningan，WANG Ruirui，LIU Jin li，et al. Analysis on the abnormal performance of low absorbance in detection of high-concentration ammonia nitrogen by spectrophotometric IPB method［J］. China Nonferrous Metallurgy， 2022， 51（6）： 54．

10 侯書平，趙明輝，孟波，等.靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定空氣中氨含量不確定度評(píng)定［J］.計(jì)量與測(cè)試技術(shù)， 2014， 41（9）： 71.
    HOU Shuping，ZHAO Minghui，MENG Bo，et al.Spectrophotometric determination of ammonia in air of uncertainty evaluation in divided indophenol blue［J］.Metrology & Measurement Technique， 2014， 41（9）： 71.

11 宋玉. 靛酚藍(lán)分光光度法中次氯酸鈉使用的討論［J］.天津建設(shè)科技， 2016， 26（6）： 45.
    SONG Yu. Discussion on the use of sodium hypochlorite in indophenol blue spectrophotometry［J］.Tianjin Construction Science and Technology， 2016， 26（6）： 45.

12 張小寒，譚庸楨，李萍，等. 次氯酸鈉氧化分解污水中美托洛爾的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及影響因素［J］. 環(huán)境工程學(xué)報(bào)， 2018， 12（11）：3 069.
    ZHANG Xiaohan，TAN Yongzhen，LI Ping， et al. Reaction dynamics and effect factors of metoprolol oxidative decomposition in municipal wastewater by sodium hypochlorite［J］. Chinese Journal of Environmental Engineering， 2018， 12（11）： 3 069.

13 方燕，陳翠.次氯酸鈉溶液標(biāo)定要點(diǎn)分析［J］.工程質(zhì)量. 2014，32（7）： 69.
    FANG Yan， CHEN Cui. Key point analysis of sodium hypochlorite solution calibration［J］. Construction quality，2014，32（7）： 69.

14 石亞群，李敏.靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)空氣中氨濃度氨標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率變化分析［J］.山東化工， 2018（4）：54.
    SHI Yaqun，LI Min. Analysis of the slope variation of ammonia concentration of ammonia concentration in air by indigo phenol blue spectrophotometry［J］Shandong Chemical Industry，2018（4）： 54.

15 羅建.靛酚藍(lán)分光光度法測(cè)定水質(zhì)氨標(biāo)樣探討［J］.廣東化工. 2014， 41（1）： 157.
    LUO Jian. Discussion on indophenol blue spectrophotometric method for determination of ammonia standard sample［J］ .Guangdong Chemical Industry， 2014， 41（1）： 157.