2020版藥典四部-砷鹽檢查法被刪除內(nèi)容

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0822 砷鹽檢查法

標(biāo)準(zhǔn)砷溶液的制備  稱取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氫氧化鈉溶液5ml溶解后，用適量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。

臨用前，精密量取貯備液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于1μg的As）。或精密量取砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用2%硝酸溶液稀釋至相同濃度的溶液（每1ml相當(dāng)于1μg的As）。

第一法（古蔡氏法）

儀器裝置  如圖1所示。A為100ml標(biāo)準(zhǔn)磨口錐形瓶；B為中空的標(biāo)準(zhǔn)磨口塞，上連導(dǎo)氣管C（外徑8.0mm，內(nèi)徑6.0mm），全長(zhǎng)約180mm；D為具孔的有機(jī)玻璃旋塞，其上部為圓形平面，中央有一圓孔，孔徑與導(dǎo)氣管C的內(nèi)徑一致，其下部孔徑與導(dǎo)氣管C的外徑相適應(yīng)，將導(dǎo)氣管C的頂端套入旋塞下部孔內(nèi)，并使管壁與旋塞的圓孔相吻合，黏合固定；E為中央具有圓孔（孔徑6.0mm）的有機(jī)玻璃旋塞蓋，與D緊密吻合。

測(cè)試時(shí)，于導(dǎo)氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg（裝管高度為60～80mm），再于旋塞D的頂端平面上放一片溴化汞試紙（試紙大小以能覆蓋孔徑而不露出平面外為宜），蓋上旋塞蓋E并旋緊，即得。

標(biāo)準(zhǔn)砷斑的制備  精密量取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，加鋅粒2g，立即將照上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，并將A瓶置25～40℃水浴中，反應(yīng)45分鐘，取出溴化汞試紙，即得。

若供試品需經(jīng)有機(jī)破壞后再行檢砷，則應(yīng)取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液代替供試品，照該品種項(xiàng)下規(guī)定的方法同法處理后，依法制備標(biāo)準(zhǔn)砷斑。

檢查法取按各品種項(xiàng)下規(guī)定方法制成的供試品溶液，置A瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)砷斑的制備，自“再加碘化鉀試液5ml”起，依法操作。將生成的砷斑與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較，不得更深。

第二法（二乙基二硫代氨基甲酸銀法）

儀器裝置  如圖2所示。A為100ml標(biāo)準(zhǔn)磨口錐形瓶；B為中空的標(biāo)準(zhǔn)磨口塞，上連導(dǎo)氣管C（一端外徑為8mm，內(nèi)徑為6mm；另一端長(zhǎng)為180mm，外徑為4mm，內(nèi)徑為1.6mm，尖端內(nèi)徑為1mm）。D為平底玻璃管（長(zhǎng)為180mm，內(nèi)徑為10mm，于5.0ml處有一刻度）。

測(cè)試時(shí)，于導(dǎo)氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg（裝管高度約80mm），并于D管中精密加入二乙基二硫代氨基甲酸銀試液5ml。

標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的制備  精密量取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，加鋅粒2g，立即將導(dǎo)氣管C與A瓶密塞，使生成的砷化氫氣體導(dǎo)入D管中，并將A瓶置25～40℃水浴中反應(yīng)45分鐘，取出D管，添加三氯甲烷至刻度，混勻，即得。

若供試品需經(jīng)有機(jī)破壞后再行檢砷，則應(yīng)取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液代替供試品，照各品種項(xiàng)下規(guī)定的方法同法處理后，依法制備標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液。

檢查法  取照各品種項(xiàng)下規(guī)定方法制成的供試品溶液，置A瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的制備，自“再加碘化鉀試液5ml”起，依法操作。將所得溶液與標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液同置白色背景上，從D管上方向下觀察、比較，所得溶液的顏色不得比標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液更深。必要時(shí)，可將所得溶液轉(zhuǎn)移至1cm吸收池中，照紫外-可見(jiàn)分光光度法（通則0401）在510nm波長(zhǎng)處以二乙基二硫代氨基甲酸銀試液作空白，測(cè)定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液按同法測(cè)得的吸光度比較，即得。

第三法（原子熒光光譜法）

測(cè)定條件  參考條件：以含2%硼氫化鉀溶液（或1.4%硼氫化鈉溶液）和0.5%氫氧化鈉的溶液（臨用前配制）為還原劑，鹽酸溶液（5→100）為載液，氬氣為載氣；原子化器高度8～12mm，負(fù)高壓280～300V，主燈電流60～100mA。根據(jù)儀器實(shí)際使用情況對(duì)儀器參數(shù)適當(dāng)調(diào)整，選擇最佳測(cè)試條件，滿足檢測(cè)靈敏度。

標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的制備  精密量取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液（1μg/ml）5ml，用2%硝酸溶液稀釋至100ml，搖勻。精密量取5ml，置25ml量瓶中，加5%硫脲-5%抗壞血酸溶液（臨用前配制）2ml，用載液稀釋至刻度，搖勻，室溫下靜置0.5～1小時(shí)，即得。同法制備試劑空白溶液。

供試品溶液的制備  A法  除另有規(guī)定外，精密稱取各品種項(xiàng)下規(guī)定量的供試品，置消解罐內(nèi)，加硝酸5～8ml，混勻，浸泡過(guò)夜，選取適宜的條件進(jìn)行微波消解。消解完全后，取消解內(nèi)罐，置趕酸儀（溫度130℃）上，緩緩加熱至紅棕色蒸氣揮盡，冷卻，轉(zhuǎn)移至25ml量瓶中，用載液多次洗滌容器，洗液合并于量瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的制備，自“加5%硫脲-5%抗壞血酸溶液（臨用前配制）2ml”起，依法操作，即得。

B法  除另有規(guī)定外，精密稱取各品種項(xiàng)下規(guī)定量的供試品，置50～100ml錐形瓶中，加硝酸-高氯酸（4∶1）混合溶液15～20ml，硫酸1ml，瓶口加一小漏斗，浸泡過(guò)夜。置電熱板（注意避免炭化）上加熱消解，保持微沸，若變棕黑色，取下放冷，補(bǔ)加硝酸適量，持續(xù)加熱至溶液澄明后升高溫度，繼續(xù)加熱至白煙散盡，消解液呈無(wú)色或微黃色透明狀，冷卻，轉(zhuǎn)移至25ml量瓶中，用載液多次洗滌容器，洗液合并于量瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的制備，自“加5%硫脲-5%抗壞血酸溶液（臨用前配制）2ml”起，依法操作，即得。

檢查法

單點(diǎn)法　除另有規(guī)定外，按照上述的規(guī)定方法制備供試品溶液，分別測(cè)定3次供試品溶液和標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的熒光強(qiáng)度，記錄讀數(shù)，取平均值，并根據(jù)以下公式求得砷元素濃度，再以此計(jì)算供試品中砷元素的含量。

c_X=c_R（F_X/F_R）

式中  c_X為供試品溶液的濃度；

c_R為標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的濃度；

F_X為供試品溶液的熒光強(qiáng)度；

F_R為標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液的熒光強(qiáng)度。

標(biāo)準(zhǔn)曲線法  在選定的分析條件下，測(cè)定不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液的介質(zhì)應(yīng)與供試品溶液一致），以砷元素的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（范圍一般為測(cè)定濃度的80%～120%），計(jì)算回歸方程，相關(guān)系數(shù)（r）應(yīng)不低于0.99。同時(shí)制備供試品溶液，測(cè)定熒光強(qiáng)度，取3次讀數(shù)的平均值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到相應(yīng)的濃度，計(jì)算砷元素含量。在相同的分析條件下，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

標(biāo)準(zhǔn)加入法  取同體積按各品種項(xiàng)下規(guī)定制備的供試品溶液4份，分別置4個(gè)同體積的量瓶中，除第1個(gè)量瓶外，其他3個(gè)量瓶分別精密加入不同濃度的砷元素對(duì)照品溶液，分別用合適的溶劑稀釋至刻度，搖勻，制成系列待測(cè)溶液。在選定的分析條件下分別測(cè)定熒光強(qiáng)度，記錄讀數(shù)。以熒光強(qiáng)度的讀數(shù)為縱坐標(biāo)，砷元素加入量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)（r）應(yīng)不低于0.99，將標(biāo)準(zhǔn)曲線延長(zhǎng)交于橫坐標(biāo)，交點(diǎn)與原點(diǎn)的距離即為供試品溶液取用量中砷元素的量，再以此計(jì)算供試品中砷元素的含量。

【附注】（1）所用儀器和試液等照本法檢查，均不應(yīng)生成砷斑，或至多生成僅可辨認(rèn)的斑痕。

（2）制備標(biāo)準(zhǔn)砷斑或標(biāo)準(zhǔn)砷對(duì)照液，應(yīng)與供試品檢查同時(shí)進(jìn)行。

（3）本法所用鋅粒應(yīng)無(wú)砷，以能通過(guò)一號(hào)篩的細(xì)粒為宜，如使用的鋅粒較大時(shí)，用量應(yīng)酌情增加，反應(yīng)時(shí)間亦應(yīng)延長(zhǎng)為1小時(shí)。

（4）醋酸鉛棉花系取脫脂棉1.0g，浸入醋酸鉛試液與水的等容混合液12ml中，濕透后，擠壓除去過(guò)多的溶液，并使之疏松，在100℃ 以下干燥后，貯于玻璃塞瓶中備用。

（5）采用第三法時(shí)，若品種項(xiàng)下規(guī)定限度為0.0001%時(shí)，推薦供試品取樣量為0.25g。