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摘 要： 建立超聲破碎提取-硅膠凈化-氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中的多環(huán)芳烴。以正己烷-丙酮（體積比為1∶1）為溶劑，采用超聲波提取法對(duì)樣品進(jìn)行提取，提取溫度為40 ℃，提取時(shí)間為10 min。提取液經(jīng)硅膠固相萃取柱凈化，用二氯甲烷-正己烷（體積比為2∶8）混合溶液洗脫。樣品溶液用HP-5 ms毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 µm）分離，采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式掃描，內(nèi)標(biāo)法定量。16種多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度在1～500 μg/L范圍內(nèi)與色譜峰面積具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均不小于0.998。方法檢出限為0.32～0.64 μg/kg，定量限為1.28～2.56 μg/kg。實(shí)際樣品加標(biāo)平均回收率為62.2%～117.6%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.7%～10.8% （n=6）。該方法滿(mǎn)足茶葉中多環(huán)芳烴化合物的分析要求。

 

關(guān)鍵詞： 超聲破碎提??； 硅膠凈化； 茶葉； 多環(huán)芳烴； 氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜

 

多環(huán)芳烴(PAHs)是指兩個(gè)以上苯環(huán)以稠環(huán)形式相連的化合物，具有急性毒性、遺傳毒性、致癌致畸性、光致毒性[1]，是目前環(huán)境中普遍存在的污染物質(zhì)。隨著大氣循環(huán)，PAHs在大氣、土壤、水和植物之間相互擴(kuò)散，已被世界各國(guó)列為優(yōu)先控制的環(huán)境污染物[2]。我國(guó)2005年和2015年分別開(kāi)展的“全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查”和“全國(guó)農(nóng)用地土壤污染狀況詳查”均將多環(huán)芳烴列為重點(diǎn)污染物監(jiān)測(cè)對(duì)象。隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，多環(huán)芳烴污染不容忽視。茶葉是我國(guó)傳統(tǒng)飲品，也是我國(guó)重要的經(jīng)濟(jì)作物和出口創(chuàng)匯農(nóng)產(chǎn)品。茶葉生長(zhǎng)周期長(zhǎng)，在種植、加工階段不可避免受到PAHs污染[3?5]。

 

多環(huán)芳烴的測(cè)定方法主要有高效液相色譜法[[6?7]和氣相色譜-質(zhì)譜法[8?10]。液相色譜法紫外檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器靈敏度高，但由于其分離能力的限制，容易受到基質(zhì)干擾，從而無(wú)法實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確定量。氣相色譜-質(zhì)譜是一種定性定量分析多環(huán)芳烴類(lèi)物質(zhì)的重要手段，其優(yōu)勢(shì)是定性準(zhǔn)確，在不能完全將干擾物分離的情況下仍可以準(zhǔn)確定量。而氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜特有的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式，與常規(guī)的全掃描模式和選擇離子監(jiān)測(cè)模式相比具有靈敏度更高、重現(xiàn)性更好、準(zhǔn)確性更高和抗基質(zhì)干擾能力更強(qiáng)等優(yōu)勢(shì)。茶葉中的多種色素會(huì)造成嚴(yán)重的基質(zhì)干擾，無(wú)論是采用液相色譜方法或者是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法都需要考察基質(zhì)干擾[11]，由于不容易找到合適的茶葉空白基質(zhì)，樣品的凈化尤為重要。通過(guò)凈化可以有效去除色素，凈化后的樣品采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式檢測(cè)，可以盡可能降低基質(zhì)干擾。筆者分別考察了提取溶劑、提取溫度、固相萃取凈化柱的選擇、混合洗脫液的比例等因素，對(duì)茶葉樣品提取、凈化方法進(jìn)行優(yōu)化，同時(shí)對(duì)氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，在此基礎(chǔ)上建立了超聲破碎提取-硅膠凈化-氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜測(cè)定茶葉中多環(huán)芳烴的方法。

 

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：GCMS TQ-8040型，日本島津公司。

超聲波多通道粉碎機(jī)：Scientz-6TD型，寧波新芝生物科技股份有限公司。

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：RE-52A型，上海亞榮生化儀器廠(chǎng)。

固相萃取裝置：SBEQ-CG1012型，上海安譜科技有限公司。

硅膠固相萃取凈化柱：CNWBOND Si SPE Cartridge型，1 g，6 mL，上海安譜科技有限公司。

正己烷、二氯甲烷、丙酮：均為色譜純，上海安譜科技有限公司。

16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3-c，d]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并[g，h，i]苝的質(zhì)量濃度均為2 000 mg/L，批號(hào)為631004，上海安譜科技有限公司。

5種氘代多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：萘-d8，苊烯-d10、菲-d10、-d12、苝-d12的質(zhì)量濃度均為2 000 mg/L，批號(hào)為112516，上海安譜科技有限公司。

茶葉樣品：市售。

1.2 溶液的配制

內(nèi)標(biāo)使用液：各組分質(zhì)量濃度均為10.0 mg/L。在裝有適量正己烷的10.00 mL容量瓶中，加入5種氘代多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液50.0 μL，用正己烷定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。

16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：各組分質(zhì)量濃度均為1.00 mg/L。在裝有適量正己烷的50.00 mL容量瓶中，加入16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0 μL，用正己烷定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。

16種多環(huán)芳烴系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：取7只5 mL容量瓶，預(yù)先加入2 mL正己烷，分別加入適量的16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，用正己烷定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，配制成16種多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度均分別為1.00、5.00、10.0、50.0、100、200、500 μg/L，內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為200 μg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3 儀器工作條件

1.3.1 氣相色譜儀

色譜柱：HP-5 ms型石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm，0.25 µm，美國(guó)安捷倫科技有限公司)；載氣：高純氦氣，體積分?jǐn)?shù)為99.999%；柱流量：1.0 mL/min；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；進(jìn)樣體積：1.0 µL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；程序升溫：初始溫度為50 ℃，以20 ℃/min升溫至150 ℃，保持2 min，再以12 ℃/min升溫至290 ℃，保持15 min。

1.3.2 質(zhì)譜儀

電子轟擊源：EI源；離子化能量：70 eV；離子源溫度：230 ℃；傳輸線(xiàn)溫度：250 ℃；掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式；四級(jí)桿溫度：150 ℃；溶劑延遲時(shí)間：4.5 min；16種多環(huán)芳烴化合物和5種氘代多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間和質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表1。

表1   16種多環(huán)芳烴化合物和5種氘代多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間和質(zhì)譜參數(shù)

Tab. 1   Retention time and mass spectrometry parameters of 16 polycyclic aromatic hydrocarbon compounds and 5 deuterated polycyclic aromatic hydrocarbon internal standards

 

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1 樣品提取

稱(chēng)取2.00 g粉碎的茶葉樣品，置于50 mL離心管中，加入10 mL正己烷-丙酮(體積比為1∶1，下同)混合溶液，在40 kHz頻率下用超聲波提取器提取10 min，提取溫度為40 ℃。以4 000 r/min轉(zhuǎn)速離心5 min，上清液轉(zhuǎn)移至100 mL的平底燒瓶中，再次加入10 mL正己烷-丙酮混合溶液進(jìn)行二次超聲提取，提取10 min，離心后，合并上清液，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水后，在40 ℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮近干，加入5 mL正己烷溶解，待凈化。

1.4.2 凈化、濃縮、定容

用5 mL二氯甲烷沖洗硅膠固相萃取柱，待液面即將降至柱子固體填充層時(shí)，立即加入5 mL正己烷，平衡柱子。待柱子充滿(mǎn)正己烷后關(guān)閉流量控制閥，浸潤(rùn)5 min，打開(kāi)控制閥，棄去流出液。將濃縮后的茶葉樣品提取液轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，用3 mL正己烷分3次洗滌平底燒瓶，洗液全部移入柱內(nèi)，待樣品提取液和洗液全部通過(guò)萃取柱后，用5 mL二氯甲烷-正己烷(體積比為2∶8)混合溶液洗脫萃取柱，收集全部過(guò)柱的洗脫液，氮吹濃縮至近干，用正己烷定容至1.0 mL，加入內(nèi)標(biāo)使用液20 µL，即為樣品溶液。

1.4.3 定量方法

按1.3儀器工作條件，對(duì)16種多環(huán)芳烴系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，以各目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)的色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)。將數(shù)據(jù)處理軟件定量參數(shù)中定量方法設(shè)置為內(nèi)標(biāo)法，曲線(xiàn)擬合類(lèi)型選擇線(xiàn)性。軟件自動(dòng)計(jì)算樣品溶液中多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度，再依據(jù)稱(chēng)樣質(zhì)量、定容體積及稀釋倍數(shù)計(jì)算樣品中的含量。

 

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件優(yōu)化

參考GB 5009.265—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)　食品中多環(huán)芳烴的測(cè)定》色譜條件，根據(jù)相似相容原理，采用HP-5 ms (30 m×0.25 mm，0.25 µm)色譜柱，色譜柱起始溫度為50 ℃，比溶劑正己烷的沸點(diǎn)68 ℃低約20 ℃，樣品在進(jìn)樣口處以一定的速度氣化，大量溶劑帶著目標(biāo)組分快速流向低溫柱頭，并在柱頭冷凝。冷凝在柱頭上的溶劑與固定相膜混合形成比固定相膜厚幾倍的溶劑液膜，溶劑液膜在色譜柱入口附近最厚，同時(shí)設(shè)置較快的升溫速率(20 ℃/min)，溶劑揮發(fā)速度較快，分析物組分就會(huì)濃縮在未揮發(fā)的溶劑中，利用溶劑聚焦效應(yīng)確保不分流進(jìn)樣時(shí)16種多環(huán)芳烴均有良好的分離效果并得到尖銳的色譜峰形。16種多環(huán)芳烴化合物總離子流色譜圖如圖1所示。

  

16種多環(huán)芳烴及5種內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液總離子流色譜圖

Fig. 1   Total ion chromatogram of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons and 5 internal standard mixed standard solutions

1—萘-d8（內(nèi)標(biāo)1）； 2—萘； 3—苊烯； 4—苊烯-d10（內(nèi)標(biāo)2）； 5—苊；6—芴； 7—菲-d10（內(nèi)標(biāo)3）； 8—菲； 9—蒽； 10—熒蒽； 11—芘；12—苯并［a］蒽； 13—-d12（內(nèi)標(biāo)4）； 14—； 15—苯并［b］熒蒽；16—苯并［k］熒蒽； 17—苯并［a］芘； 18—苝-d12（內(nèi)標(biāo)5）； 19—茚并［1，2，3-c，d］芘； 20—二苯并［a，h］蒽； 21—苯并［g，h，i］苝

2.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化

以正己烷為溶劑，將16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和5種氘代多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成質(zhì)量濃度均為1 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.3儀器工作條件，質(zhì)譜采集方式選擇全掃描(SCAN)模式，得到混合標(biāo)準(zhǔn)溶液SCAN數(shù)據(jù)。對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液SCAN數(shù)據(jù)進(jìn)行定性分析，選擇PAHs基峰的質(zhì)量數(shù)作為母離子，設(shè)置母離子及相應(yīng)產(chǎn)物離子，選擇2個(gè)或2個(gè)以上離子對(duì)，創(chuàng)建產(chǎn)物離子掃描方法及批處理表，運(yùn)行后得到不同電壓下離子對(duì)掃描數(shù)據(jù)，設(shè)定好定量離子和定性離子對(duì)，軟件自動(dòng)優(yōu)化碰撞能量，優(yōu)化結(jié)果見(jiàn)表1。

2.3 提取方法優(yōu)化

2.3.1 提取方法

PAHs提取方法主要有索氏提取法[12?13]，加速溶劑萃取法[14?15]和超聲波提取法[8?9]。索氏提取法提取效率高，但是耗時(shí)長(zhǎng)，提取劑用量大；加速溶劑萃取法，雖然效率高，但是壓力和溫度不易控制，特別是壓力容易泄漏，需要定期更換關(guān)鍵部件。參考王征等[9]選擇適用于大批量樣品同時(shí)處理的超聲波提取法。

2.3.2 提取溶劑

選擇3份茶葉樣品，分別加入100 μL 16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，配制成加標(biāo)質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為50 µg/kg的茶葉樣品，分別以正己烷、丙酮、正己烷-丙酮(體積比為1∶1)混合溶劑為提取溶劑，用量均為10 mL，在40 ℃提取10 min，測(cè)定16種多環(huán)芳烴的回收率，結(jié)果如圖2所示。由圖2可以看出，以正己烷-丙酮混合溶劑為提取溶劑時(shí)，16種多環(huán)芳烴回收率最大，故選擇正己烷-丙酮(體積比為1∶1)混合溶劑為提取溶劑。

圖2   不同提取溶劑時(shí)16種多環(huán)芳烴的回收率

Fig. 2   Recoveries of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons with different extraction solvents

2.3.3 提取時(shí)間

在加標(biāo)質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為50 µg/kg的茶葉樣品中，加入10 mL正己烷-丙酮(體積比為1∶1)混合溶液，提取溫度為40 ℃，測(cè)定提取時(shí)間分別為5、10、30 min時(shí)16種多環(huán)芳烴的回收率，結(jié)果如圖3所示。由圖3可以看出，提取時(shí)間為5 min時(shí)，16種多環(huán)芳烴的回收率均較低，提取時(shí)間為10 min和30 min時(shí)，16種多環(huán)芳烴的回收率均較高，且相差不大。綜合考慮，選擇提取時(shí)間為10 min。

圖3   不同提取時(shí)間時(shí)16種多環(huán)芳烴的回收率

Fig. 3   Recoveries of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons at different extraction times

2.3.4 提取溫度

在加標(biāo)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50 µg/kg的茶葉樣品中，加入10 mL正己烷-丙酮(體積比為1∶1)混合溶液，提取時(shí)間為10 min，測(cè)定提取溫度分別為20、40、60 ℃時(shí)16種多環(huán)芳烴的回收率，結(jié)果如圖4所示。

圖4   不同提取溫度時(shí)16種多環(huán)芳烴的回收率

Fig. 4   Recoveries of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons at different extraction temperatures

由圖4可以看出，當(dāng)提取溫度為20 ℃時(shí)，大多數(shù)化合物的提取率不到60%；當(dāng)提取溫度為40 ℃時(shí)，所有目標(biāo)化合物的提取率均較高；而當(dāng)提取溫度為60 ℃時(shí)，二環(huán)和三環(huán)化合物的回收率明顯下降了約10%～30%，綜合考慮，選擇提取溫度為40 ℃。

2.4 凈化方式優(yōu)化

2.4.1 固相萃取柱選擇

茶葉中含有大量色素，有脂溶性色素如葉綠素和類(lèi)胡蘿卜素，有水溶性色素如花黃素類(lèi)和花青素類(lèi)，還有加工過(guò)程形成的色素如茶黃素類(lèi)和茶紅素類(lèi)等。不同色素極性差別較大，茶葉中多環(huán)芳烴凈化的關(guān)鍵是去除色素。硅膠固相萃取柱[16?17]、弗羅里硅凈化柱[18?19]和分子印跡固相萃取[20?21]是多環(huán)芳烴常用的凈化柱。茶葉樣品經(jīng)過(guò)硅膠固相萃取柱凈化后樣品溶液透明清亮，色素去除效果較好。弗羅里硅凈化柱和分子印跡固相萃取柱幾乎不能除去色素，凈化液顏色很深，凈化效果不理想，因此選擇硅膠固相萃取柱凈化。

2.4.2 固相萃取洗脫液選擇

PAHs極性較弱，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。洗脫液極性太小不利于極性大的目標(biāo)化合物的洗脫；洗脫液極性太大，有可能將一些極性較大的雜質(zhì)隨同目標(biāo)化合物一同洗脫下來(lái)，洗脫時(shí)需調(diào)整溶劑極性。正己烷屬于非極性溶劑，適合洗脫非極性或弱極性PAHs，而二氯甲烷屬于中等極性溶劑，適合洗脫中等極性的PAHs。單一溶劑對(duì)PAHs的溶解能力較差，不能有效地溶解樣品中的污染物，為提高PAHs的回收率，選擇二氯甲烷-正己烷混合溶液進(jìn)行洗脫。選擇加標(biāo)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50 µg/kg的茶葉樣品提取液5份，考察二氯甲烷-正己烷體積比分別為1∶9、2∶8、3∶7、4∶6、5∶5時(shí)的凈化效果，結(jié)果如圖5所示。

圖5   二氯甲烷-正己烷不同體積比時(shí)16種多環(huán)芳烴的回收率

Fig. 5   Recoveries of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons with different volume ratios of dichloromethane-n-hexane

由圖5可以看出，當(dāng)二氯甲烷-正己烷體積比為2∶8時(shí)洗脫效果最好，樣品加標(biāo)回收率為73.5%～116%，因此選擇二氯甲烷-正己烷(體積比為2∶8)混合溶液作為洗脫液。

2.5 線(xiàn)性方程與檢出限

按照1.3儀器工作條件，對(duì)16種多環(huán)芳烴系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，以各目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)，以對(duì)應(yīng)的色譜峰面積為縱坐標(biāo)(y)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，計(jì)算線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù)。取7份石英砂，各2.00 g，分別加入16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液1 μL，按照1.4實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行分析，獲得7個(gè)平行樣品中16種多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度，按照HJ 168—2020 《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則　附錄A：方法特性指標(biāo)確定方法》計(jì)算方法檢出限和定量限，根據(jù)稱(chēng)樣質(zhì)量、定容體積及稀釋倍數(shù)換算成樣品中的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(µg/kg)表示。16種多環(huán)芳烴的線(xiàn)性范圍(質(zhì)量濃度)、線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限見(jiàn)表2。由表2可知，16種多環(huán)芳烴化合物的質(zhì)量濃度在1～500 µg/L范圍內(nèi)與色譜峰面積具有良好的線(xiàn)性，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均不小于0.998，方法檢出限為0.32 g～0.64 μg/kg，定量限為1.28～2.56 μg/kg。

表2   16種多環(huán)芳烴的線(xiàn)性范圍(質(zhì)量濃度)、線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限

Tab. 2   Linear ranges (mass concentration)，linear equations，correlation coefficients，detection limits，and quantification limits of16 polycyclic aromatic hydrocarbons

2.6 樣品加標(biāo)回收與精密度試驗(yàn)

取茶葉樣品，進(jìn)行低(10 µg/kg)、中(50 µg/kg)、高(100 µg/kg) 3個(gè)水平的加標(biāo)回收試驗(yàn)。按照1.4方法，每個(gè)加標(biāo)水平平行制備6份加標(biāo)樣品溶液，在1.3儀器工作條件下平行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知，樣品加標(biāo)平均回收率分別為62.2%～117.6%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%～10.8%。其中萘的回收率平均為63.9%，低于其他目標(biāo)化合物，萘作為二環(huán)芳烴的沸點(diǎn)217.9 ℃，比其他三環(huán)和四環(huán)芳烴化合物要低很多，屬于揮發(fā)性有機(jī)物，在提取、凈化和濃縮過(guò)程中損耗大。SN/T 4000—2014《出口食品中多環(huán)芳烴類(lèi)污染物檢測(cè)方法　氣相色譜-質(zhì)譜法》和HJ 805—2016《土壤和沉積物　多環(huán)芳烴的測(cè)定　氣相色譜法-質(zhì)譜法》中魚(yú)、扇貝、熏肉、砂質(zhì)土、耕作土、沉積物等不同基質(zhì)中萘的回收率為40%～60%。依據(jù)GB/T 27404—2008 《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范　食品理化檢測(cè)》檢測(cè)方法確認(rèn)的技術(shù)要求，當(dāng)被測(cè)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1 mg/kg時(shí)，回收率為60%～120%，因此所建立的方法具有較高的準(zhǔn)確度和良好的精密度，滿(mǎn)足分析需要。

表3   樣品加標(biāo)回收與精密度試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

Tab. 3   Results of samples spiked recovery and precision test(n=6)

 

3 結(jié)論

(1) 建立了超聲破碎提取-硅膠凈化-氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中16種多環(huán)芳烴，利用超聲波破碎法對(duì)樣品進(jìn)行提取，方法簡(jiǎn)單、快速，適合大批量樣品的處理。

(2) 硅膠凈化柱價(jià)格低廉，通過(guò)調(diào)整洗脫溶劑的極性，可以實(shí)現(xiàn)PAHs的選擇性分離，便于將PAHs與其他干擾物質(zhì)分開(kāi)，去除茶葉色素效果顯著，是降低基質(zhì)干擾的重要控制手段。

(3) 三重四級(jí)桿質(zhì)譜采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式，進(jìn)一步降低樣品基質(zhì)干擾，方法回收率和精密度良好，分析結(jié)果可靠穩(wěn)定。

(4) 目前該方法還缺少對(duì)大量不同茶葉樣品進(jìn)行檢測(cè)，特別是選擇代表性的樣品對(duì)所建立的方法進(jìn)行驗(yàn)證，使該方法能更好地適用于各類(lèi)茶葉中多環(huán)芳烴的檢測(cè)，進(jìn)一步降低檢測(cè)成本。

 

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