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摘 要： 建立了一種超高效液相色譜-四極桿靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜快速篩查和測(cè)定化妝品中鹽霉素的方法。樣品以飽和氯化鈉分散后，經(jīng)乙腈超聲提取，離心，取上清液過(guò)濾，采用Acquity UPLC BEH C18色譜柱 （100 mm×2.1 mm，1.7 μm）分離，以0.1%甲酸水溶液和乙腈作為流動(dòng)相等度洗脫。在正離子（ESI+）模式下，采用Full MS/dd-MS2模式采集鹽霉素的質(zhì)譜信息，構(gòu)建鹽霉素篩查數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行快速篩查，以外標(biāo)法進(jìn)行定量。結(jié)果表明，鹽霉素的質(zhì)量濃度在1.0～100.0 μg/L范圍內(nèi)與色譜峰面積的線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999。在不同基質(zhì)中的檢出限為0.13～0.29 μg/kg，定量限為0.43～0.98 μg/kg。在高、中、低3個(gè)加標(biāo)水平下，平均回收率為87.3%～106.3%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于8.8%（n=6）。該方法可用于化妝品中鹽霉素的快速篩查和測(cè)定。

 

關(guān)鍵詞： 超高效液相色譜-四極桿靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜法； 鹽霉素； 化妝品； 快速篩查

 

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展和人們消費(fèi)水平的日益提高，我國(guó)已成為化妝品第一大消費(fèi)國(guó)，化妝品安全問(wèn)題也日益成為消費(fèi)者的關(guān)注焦點(diǎn)[1]。目前，《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中收錄的非法添加藥物成分多為激素、抗生素、抗組胺類(lèi)等臨床用藥，暫未有化妝品中非法添加獸用藥物的報(bào)道。鹽霉素作為聚醚類(lèi)抗生素的一種，是上世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的一種具有離子載體性質(zhì)的獸用抗生素，目前多用于畜禽飼養(yǎng)行業(yè)中的促生長(zhǎng)劑和廣譜抗球蟲(chóng)藥[2]，未有針對(duì)化妝品中非法添加鹽霉素的相關(guān)檢測(cè)方法。鹽霉素具有較強(qiáng)的細(xì)胞毒性，過(guò)量使用該化合物易導(dǎo)致在體內(nèi)殘留，嚴(yán)重危害人體健康[3?5]，因此研究鹽霉素在化妝品中殘留量的檢測(cè)方法，對(duì)保障化妝品產(chǎn)品質(zhì)量安全具有極其重要的意義。

 

目前，鹽霉素的檢測(cè)方法主要有免疫學(xué)法[6]、微生物法[7]、高效液相色譜法[8]、高效液相色譜-串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜法[9?10]等。近年來(lái)，高效液相色譜法-串聯(lián)質(zhì)譜法因其高靈敏度和高選擇性，已成為化妝品中非法添加藥物成分的含量分析最常用的方法[11]，但三重四極桿質(zhì)譜法在缺少標(biāo)準(zhǔn)品的情況下難以做到化合物的快速篩查。隨著科技的不斷進(jìn)步，高分辨質(zhì)譜因其具有更高的質(zhì)量準(zhǔn)確度和超高的分辨率，可在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品情況下，無(wú)需優(yōu)化目標(biāo)物子離子和相關(guān)參數(shù)，可以直接對(duì)比母離子和碎片離子精確質(zhì)荷比，從而實(shí)現(xiàn)化合物的快速定性確證，目前已被廣泛應(yīng)用于化妝品中非法添加物定向和不定向篩查[12?13]。

 

筆者采用超高效液相色譜-四極桿靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，建立化妝品中鹽霉素的快速篩查和測(cè)定方法。該方法樣品處理便捷、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、分析時(shí)間短，且利用其超高分辨率和準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)特性，可同時(shí)完成化妝品中鹽霉素的定性篩查和定量測(cè)定的過(guò)程，為監(jiān)管部門(mén)對(duì)化妝品中非法添加的分析檢測(cè)提供了可靠的技術(shù)支持。

 

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

超高效液相色譜儀：Thermo Fisher Vanquish型，美國(guó)賽默飛世爾科技公司。

四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜儀:Q Exactive Focus型，美國(guó)賽默飛世爾科技公司。

電子分析天平：XS205DU型，感量為0.01 mg，梅特勒-托利多科技（中國(guó)）有限公司。

超聲波清洗器：KQ-250E型，昆山市超聲儀器有限公司。

離心機(jī)：Multifuge X1R型，美國(guó)賽默飛世爾科技公司。

乙腈、甲醇、甲酸銨：均為色譜純，德國(guó)默克股份聯(lián)合公司。

甲酸：色譜純，上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

氯化鈉：分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

鹽霉素標(biāo)準(zhǔn)品：純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為98%，上海安譜璀世標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司。

化妝品樣品：包含液態(tài)水基類(lèi)、膏霜類(lèi)、乳類(lèi)、蠟基類(lèi)等常見(jiàn)類(lèi)別，分別購(gòu)自商場(chǎng)、批發(fā)市場(chǎng)、網(wǎng)店等場(chǎng)所。

實(shí)驗(yàn)用水：純凈水。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 質(zhì)譜儀

離子化模式：ESI+；離子源加熱溫度：350 ℃；金屬傳輸毛細(xì)管溫度：320 ℃；輔助氣：氮?dú)猓髁繛?.0 L/min；鞘氣：氮?dú)?，流量?.6 L/min；噴霧電壓：4.20 kV；采集模式：一級(jí)全掃描/數(shù)據(jù)依賴二級(jí)質(zhì)譜掃描（Full MS/dd-MS2）；Full MS分辨率：70 000；掃描范圍：100～1 000；dd-MS2分辨率：17 500；歸一化碰撞能量：15，35，50 eV。

1.2.2 色譜儀

色譜柱：Acquity UPLC BEH C18柱(100 mm×2.1 mm，1.7 μm)；流動(dòng)相：A相為0.1%甲酸水溶液，B相為乙腈；等度洗脫：15% B；流量：0.3 mL/min；進(jìn)樣體積：3 μL；柱溫：40 ℃。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品預(yù)處理

稱取化妝品樣品0.2 g（精確至0.001 g），置于15 mL具塞離心管中，加入3 mL飽和氯化鈉水溶液，渦旋混勻后，加入8 mL乙腈（蠟基類(lèi)樣品先加入1 mL四氫呋喃），渦旋30 s，使樣品分散，超聲提取20 min，搖勻，以8 000 r/min離心10 min，吸取上清液于10 mL容量瓶中，乙腈定容至標(biāo)線，混勻，上清液經(jīng)0.22 μm有機(jī)相濾膜過(guò)濾，作為樣品溶液。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取鹽霉素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)適量，精密稱定，用乙腈配制成質(zhì)量濃度10 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。精密量取10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)使用溶液適量，用流動(dòng)相配制成鹽霉素質(zhì)量濃度分別為1.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0 μg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

稱取適量份數(shù)的空白基質(zhì)樣品，按1.3.1方法處理，濾液為空白基質(zhì)提取液。精密量取10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)使用溶液適量，用空白基質(zhì)提取液配制成質(zhì)量濃度分別為1.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0 μg/L的基質(zhì)匹配系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。1.3.3 質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)的建立取質(zhì)量濃度為50 μg/L的鹽霉素標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定，獲得鹽霉素的保留時(shí)間、母離子精確質(zhì)量數(shù)和碎片離子精確質(zhì)量數(shù)等數(shù)據(jù)，采用mz Vault軟件建立二級(jí)碎片離子質(zhì)譜庫(kù)，并將分子式、CAS號(hào)等信息添加至譜庫(kù)中，將化合物的數(shù)據(jù)信息導(dǎo)入Tracefinder 軟件中，構(gòu)建化妝品中鹽霉素的高分辨篩查數(shù)據(jù)庫(kù)。鹽霉素的質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表1。

表1   鹽霉素的UPLC-Orbitrap-HRMS質(zhì)譜分析參數(shù)

Tab. 1   Analytical parameters of Salinomycin by UPLC-Orbitrap-HRMS

 

1.3.4 化合物篩查和定量檢測(cè)

取0.2 g化妝品樣品，按照1.3.2方法處理后，續(xù)濾液按1.3.4方法采集質(zhì)譜信息，將已采樣品與數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行比對(duì)，當(dāng)化合物的一級(jí)和二級(jí)信息均與譜庫(kù)中化合物匹配時(shí)，則可以確證為陽(yáng)性，確證的目標(biāo)物采用母離子進(jìn)行外標(biāo)法定量。

 

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品處理?xiàng)l件優(yōu)化

鹽霉素分子中含有多個(gè)環(huán)狀醚鍵，在甲醇、乙腈中有較好的溶解性。分別考察了以甲醇、乙腈、乙腈（含0.1%甲酸）、甲醇-乙腈（體積比為1∶1）、乙腈-水溶液（體積比為80∶20）為提取溶劑時(shí)膏霜乳類(lèi)化妝品中空白加標(biāo)樣品中鹽霉素的回收率，結(jié)果如圖1所示。從圖1可以看出，乙腈、甲醇、甲醇-乙腈、80%乙腈作為提取溶劑時(shí)回收率均可達(dá)到90%以上，但均存在不同程度的乳化現(xiàn)象。飽和氯化鈉鹽析由于其能有效抑制化妝品中乳化層的形成，可加速提取溶液的分層，有利于目標(biāo)物的提取，在化妝品前處理中得到了廣泛應(yīng)用。進(jìn)一步比較乙腈-飽和氯化鈉溶液、甲醇-飽和氯化鈉溶液、甲醇-乙腈-飽和氯化鈉溶液3種提取溶劑系統(tǒng)對(duì)膏霜乳類(lèi)化妝品的提取效果如圖1所示，從圖1中可以看出，乙腈-飽和氯化鈉溶液提取效果最好，且乳化現(xiàn)象更弱，與甲醇相比，乙腈提取的脂溶性雜質(zhì)更少，因此選定乙腈-飽和氯化鈉溶液作為提取溶劑。

圖1   不同提取溶劑對(duì)膏霜乳類(lèi)樣品中鹽霉素的提取效率

Fig. 1   Exatraction efficiencies of salinomycin in creams and milk samples using different solvents

1—甲醇；2—乙腈； 3—甲醇-乙腈； 4—80%乙腈溶液；5—乙腈（含0.1%甲酸）；6—乙腈-飽和氯化鈉溶液；7—甲醇-飽和氯化鈉溶液；8—甲醇-乙腈-飽和氯化鈉溶液；

2.2 流動(dòng)相的選擇

考察了水-乙腈、0.1%（體積分?jǐn)?shù)，下同）甲酸水溶液-乙腈、0.01 mol/L乙酸銨水溶液-乙腈、0.01 mol/L乙酸銨水溶液（含0.1%甲酸-乙腈、0.1%甲酸水溶液-甲醇、0.01 mol/L乙酸銨水溶液-甲醇等流動(dòng)相體系下鹽霉素的出峰情況及峰形。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，同等條件下，0.1%甲酸水溶液-乙腈作為流動(dòng)相體系時(shí)，鹽霉素峰形和質(zhì)譜響應(yīng)均較好，且與提取溶劑保持一致的條件下，可減少溶劑效應(yīng)的發(fā)生，干擾更小的同時(shí)測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確。

此外，為考察等度洗脫時(shí)流動(dòng)相中不同乙腈比例對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，以質(zhì)量濃度為50 μg/L的鹽霉素標(biāo)準(zhǔn)溶液為研究對(duì)象，觀察當(dāng)乙腈比例分別設(shè)置為15%、20%、25%、35%時(shí)鹽霉素的出峰情況。結(jié)果表明，當(dāng)乙腈比例為15%時(shí)，鹽霉素出峰時(shí)間最早且響應(yīng)值高達(dá)6.35×107，而隨著流動(dòng)相中乙腈比例的增加，鹽霉素質(zhì)譜響應(yīng)均存在不同程度的下降，且出峰時(shí)間大幅度延長(zhǎng)，不符合化妝品中鹽霉素快速篩查測(cè)定的需求。綜合考慮，流動(dòng)相體系選擇0.1%（體積比）甲酸水溶液-乙腈，等度洗脫，乙腈比例為15%。

2.3 方法耐用性考察

為考察方法的耐用性，分別考察了鹽霉素在Acquity UPLC BEH C18柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm，美國(guó)沃特世公司)、Agilent Eclipse Plus C18柱[100 mm×2.1 mm，3.5 μm，安捷倫科技（中國(guó)）有限公司]、Thermo Hypersil GOLD柱（100 mm×2.1 mm，3.0 μm，美國(guó)賽默飛世爾科技公司）、Acquity UPLC HSS T3柱(100 mm×2.1 mm，1.8 μm，美國(guó)沃特世公司) 4種色譜柱上的分離效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，鹽霉素在4款色譜柱中均能正常出峰，且峰形和響應(yīng)均較好，表明該方法耐用性好，適用于實(shí)驗(yàn)室日常分析需求。

2.4 質(zhì)譜條件的選擇

采用100 μg/L鹽霉素標(biāo)準(zhǔn)溶液注入電噴霧離子源中，考察正、負(fù)模式下鹽霉素響應(yīng)值，發(fā)現(xiàn)鹽霉素僅在正離子模式下有響應(yīng)。正離子模式下，鹽霉素可形成[M+NH4]+、[M+Na]+、[M+K]+離子，其中以[M+Na]+（m/z 773.481 03）離子峰度最高，因此以[M+Na]+（m/z 773.481 03）作為母離子。在碰撞能量為15，30，50 eV時(shí)，二級(jí)質(zhì)譜主要碎片離子分別有m/z 431.236 94、m/z 265.143 44、m/z 531.325 76。鹽霉素分子離子提取色譜圖如圖2所示。

圖2   鹽霉素的提取離子色譜圖

Fig. 2   Extracted ion chromatograms of the salinomycin

2.5 基質(zhì)效應(yīng)的考察

化妝品基質(zhì)復(fù)雜，樣品中基質(zhì)成分可能導(dǎo)致目標(biāo)離子的信號(hào)增強(qiáng)或抑制[14?15]而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此需對(duì)分析方法的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行考察。采用溶劑和膏霜類(lèi)、乳類(lèi)、蠟基類(lèi)、液態(tài)水基類(lèi)空白基質(zhì)提取液分別配制溶劑系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和基質(zhì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，基質(zhì)效應(yīng)（EM）采用計(jì)算公式EM=[基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線斜率/溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率- 1]×100%進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果絕對(duì)值越大表示基質(zhì)效應(yīng)越強(qiáng)。當(dāng)|EM|≥50%時(shí)，為強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)；當(dāng)|EM|≤20%時(shí)，為弱基質(zhì)效應(yīng)，當(dāng)20%＜|EM|＜50%時(shí)，為中等基質(zhì)效應(yīng)。結(jié)果表明，4種基質(zhì)的基質(zhì)效應(yīng)結(jié)果分別為-20.07%、-18.95%、4.06%、-2.26%，均為弱基質(zhì)和中等基質(zhì)效應(yīng)。為盡可能降低方法定量結(jié)果誤差，仍采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中鹽霉素的含量。

2.6 方法學(xué)驗(yàn)證

2.6.1 線性范圍、檢出限和定量限

按照1.3.2方法配制基質(zhì)匹配系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1.2儀器工作條件下進(jìn)樣測(cè)定。以鹽霉素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰面積為縱坐標(biāo)，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及相關(guān)系數(shù)。以3倍信噪比（S/N=3）和10倍信噪比（S/N=10）分別計(jì)算方法檢出限和定量限。鹽霉素的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限見(jiàn)表2。由表2可知，鹽霉素的質(zhì)量濃度在1.0~100.0 μg/L范圍內(nèi)與色譜峰面積的線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.999。不同基質(zhì)下的檢出限為0.13～0.29 μg/kg，定量限為0.43～0.98 μg/kg，表明該方法靈敏度較高，滿足定量分析的要求。

表2   鹽霉素的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限

Tab. 2   Linear regression equation, correlation coefficients,LODs and LOQs of salinomycin

 

2.6.2 精密度和樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

移取適量膏霜類(lèi)、乳類(lèi)、蠟基類(lèi)、液態(tài)水基類(lèi)空白基質(zhì)樣品，分別加入一定體積的10 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，按照1.3.1方法進(jìn)行處理，制備成高、中、低不同濃度水平的加標(biāo)溶液，在1.2儀器工作條件下進(jìn)行6次平行測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知，4種不同基質(zhì)下，鹽霉素的平均回收率為87.3%～106.3%，6次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%～8.8%，表明該方法具有較高的準(zhǔn)確度和良好的精密度，滿足分析要求。

表3   樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果（n=6）

Tab. 3   Results of spiked recycling test(n=6)

 

3 結(jié)論

基于UPLC-Orbitrap-HRMS建立了化妝品中非法添加獸用藥物-鹽霉素的篩查及測(cè)定方法，并分別對(duì)色譜條件、質(zhì)譜條件和樣品預(yù)處理方法等進(jìn)行了優(yōu)化。

與已有研究相比，該方法基于高分辨質(zhì)譜的精準(zhǔn)相對(duì)分子質(zhì)量和多級(jí)碎片信息建立了鹽霉素的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)，可實(shí)現(xiàn)化妝品中鹽霉素的快速篩查，同時(shí)，利用鹽霉素母離子的精確質(zhì)量數(shù)直接定量，無(wú)需逐個(gè)優(yōu)化子離子及相關(guān)參數(shù)，可大幅降低檢測(cè)時(shí)間，且軌道阱質(zhì)譜的超高分辨率可很好地避免基質(zhì)干擾而產(chǎn)生的假陽(yáng)性現(xiàn)象，大大提高了樣品測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

綜上所述，該方法簡(jiǎn)單高效、準(zhǔn)確度高、靈敏度好，可實(shí)現(xiàn)化妝品中鹽霉素的快速定性確證及定量分析，為化妝品中風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的監(jiān)測(cè)提供了有效的技術(shù)支撐。

 

參考文獻(xiàn)

1 王璐，曾廣豐，侯穎燁，等. QuEChERS結(jié)合HPLC-Q-TOF MS快速篩查霜膏類(lèi)化妝品中297種風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)［J］分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2023， 42（9）： 1 085.
    WANG Lu， ZENG Guangfeng， HOU Yingye， et al. Rapid Screening of 297 risk substances in cream cosmetics using QuEChERS combined with HPLC-Q-TOF MS［J］. Journal of Instrumental Analysis，2023， 42（9）： 1 085.

2 馮才偉，張春葉，羅曉琴.鹽霉素在畜牧業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用 ［J］. 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2009（15）： 315.
    FENG Caiwei， ZHANG Chunye， LUO Xiaoqin. Application of salinomycin in animal husbandry production［J］. Modern Agricultural Science and Technology， 2009（15）： 315.

3 胡京枝，尚兵，劉進(jìn)璽，等. 抗球蟲(chóng)藥檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展［J］. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)， 2022， 13（9）： 2 825.
    HU Jingzhi， SHANG Bing， LIU Jinxi， et al. Advance of the coccidiostat detection methods［J］. Journal of Food Safety & Quality， 2022， 13（9）： 2 825.

4 杜楊，杜磊，孟佳. 飼料中三種聚醚類(lèi)藥物殘留檢測(cè)的改進(jìn)方法［J］. 甘肅畜牧獸醫(yī)， 2021， 51（7）： 65.
    DU Yang， DU Lei， MENG Jia. Improved method for detecting residues of three polyether drugs in feed［J］. Gansu Animal Husbandry and Veterinary Medicine， 2021， 51（7）： 65.

5 李瑩，羊銀，柳溪，等. 禽肉、蛋中抗球蟲(chóng)類(lèi)藥物的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法［J］. 職業(yè)與健康， 2021， 37（12）： 1 613.
    LI Ying， YANG Yin， LIU Xi， et al. An effective high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry method for detecting the coccidiostats in poultry meat and eggs［J］. Occupation and Health， 2021， 37（12）： 1 613.

6 HAGREN V， PEIPPO P， TUOMOLA M， et al. Rapid time-resolved fluoroimmunoassay for the screening of monensin residues in eggs［J］. Analytica Chimica Acta，2006，557（1/2）： 164.

7 BOHN T， PELLET T， BOSCHER A， et al. Developing a microbiological growth inhibition screening assay for the detection of 27 veterinary drugs from 13 different classes in animal feedingstuffs ［J］. Food Additives & Contaminants： Part A， 2013， 30（11）： 1 870.

8 張玉娥，秦定宇. 高效液相柱后衍生法測(cè)定鹽霉素發(fā)酵液的效價(jià)［J］. 內(nèi)蒙古石油化工， 2010， 36（12）： 48.
    ZHANG Yu'e， QIN Dingyu. Determination of the potency of streptomycin fermentation broth by high-performance liquid chromatography post column derivatization method［J］. Inner Mongolia Petrochemical Industry， 2010， 36（12）： 48.

9 郭國(guó)賢. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定雞蛋中拉沙洛西鈉、鹽霉素、癸氧喹酯、馬度米星殘留量［J］. 廣東飼料， 2024， 33（6）： 46.
    GUO Guoxian. Determination of residual amount of lasaloxic sodium， salinomycin， and deoxyquine ester in eggs by ultra-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry［J］. Guangdong Feed， 2024， 33（6）： 46.

10 陳彤，鐘名琴，邱永為，等. 一種檢測(cè)飼料中聚醚類(lèi)抗生素的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法［J］. 國(guó)外畜牧學(xué)（豬與禽）， 2023， 43（3）： 70.
    CHEN Tong， ZHONG Mingqin， QIU Yongwei， et al. Liquid chromatography tandem-mass spectrometry method for detecting polyether antibiotics in feed［J］. Animal Science Abroad（Pigs and Poultry）， 2023， 43（3）： 70.

11 賀麗迎，唐曉琴，趙艦，等. 超高效液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜法測(cè)定毒蘑菇中5種鵝膏肽類(lèi)毒素［J］. 色譜， 2023， 41（1）： 94.
    HE Liying， TANG Xiaoqin， ZHAO Jian， et al. Determination of five amanita peptide toxins in poisonous mushrooms by ultra performance liquid chromatography-quadrupole electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry［J］. Chinese Journal of Chromatography， 2023， 41（1）： 94.

12 陳安麗，張靜，黃子灃，等. 超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間高分辨質(zhì)譜用于化妝品中15種前列腺素類(lèi)似物的快速篩查和測(cè)定［J］. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2024， 43（7）： 1 011.
    CHEN Anli， ZHANG Jing， HUANG Zifeng， et al. Rapid screening and determination of 15 prostaglandin analogues in cosmetics by ultra performance liquid chromatography-quadrupole-time-of-flight high-resolution mass spectrometry［J］. Journal of Instrumental Analysis， 2024， 43（7）： 1 011.

13 韋環(huán)，劉珈玲，廖強(qiáng). 超高效液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜法快速篩查及測(cè)定蜂蜜中20種植物源毒性成分［J］. 食品工業(yè)科技， 2021， 42（17）： 285.
    WEI Huan， LIU Jialing， LIAO Qiang. Rapid screening and determination of 20 plant-derived toxins in honey by UPLC-Q-exactive quadrupole-electrostatic field track trap high resolution mass spectrometry［J］. Science and Technology of Food Industry， 2021， 42（17）： 285.

14 姚靜，吳戀，劉川，等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定動(dòng)物源性食品中4種β-阻斷劑殘留［J］. 化學(xué)研究與應(yīng)用， 2024， 36（10）： 2 256.
    YAO Jing， WU Lian， LIU Chuan，et al. Determination of four β- receptor blockers in animal originated food by ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］. Chemical Research and Application， 2024， 36（10）： 2 256.

15 屠瑞瑩，范賽，張楠，等. UPLC-MS/MS結(jié)合新型固相萃取技術(shù)快速確證豬肉中17種β-受體阻斷劑［J］. 中國(guó)食品衛(wèi)生雜志， 2021， 33（5）： 571.
    TU Ruiying， FAN Sai， ZHANG Nan， et al. Rapid determination of the residues of β-blockers in porcine tissues by new solid phase extraction and ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］. Chinese Journal of Food Hygiene， 2021， 33（5）： 571.