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摘 要： 建立高效液相色譜法測(cè)定車內(nèi)空氣中25種醛酮類化合物的含量。選用CNW Athena C18柱（250 mm×4.6 mm， 5 µm）進(jìn)行分離，柱溫為 40 ℃，用乙腈-水-四氫呋喃三元流動(dòng)相體系進(jìn)行梯度洗脫，流量為 1.0 mL/min，進(jìn)樣體積為 20 μL，檢測(cè)器為二極管陣列檢測(cè)器，檢測(cè)波長(zhǎng)為 367 nm。25 種醛酮類化合物的質(zhì)量濃度在 0.006～6.000 μg/mL 范圍內(nèi)與色譜峰面積具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于 0.999。當(dāng)采樣體積為60 L時(shí)，各物質(zhì)檢出限為0.080 1～0.243 2 μg/m3，定量限為0.500 0 μg/m3。加標(biāo)樣品重復(fù)測(cè)試6 次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12%～2.09%，相對(duì)誤差小于6%，方法精密度和準(zhǔn)確度較好。該方法可以同時(shí)完成對(duì)25種醛酮類化合物的有效分離，解決了現(xiàn)有技術(shù)中幾組難分離物質(zhì)無(wú)法同時(shí)分離的難題，分離效果較好，可滿足分析要求，其適用于車內(nèi)空氣中25種醛酮類化合物的檢測(cè)，為空氣中多種類醛酮類化合物同時(shí)分析檢測(cè)提供了一種新的解決方案。

 

關(guān)鍵詞： 車內(nèi)空氣質(zhì)量； 汽車內(nèi)飾材料； 汽車內(nèi)飾零部件； 醛酮類化合物； 高效液相色譜法

 

醛酮類化合物是汽車車內(nèi)空氣主要污染物之一，絕大部分的醛酮類化合物具有刺激性和毒性，可引發(fā)呼吸道感染疾病，并存在致敏、致癌和致突變等風(fēng)險(xiǎn)[1?3]，因此醛酮類化合物一直以來(lái)是國(guó)內(nèi)外汽車制造商和零部件供應(yīng)商的主要管控項(xiàng)目之一。車內(nèi)空氣中醛酮類污染物主要來(lái)源于汽車內(nèi)飾材料和零部件中的有機(jī)物殘留，其隨著時(shí)間推移逐漸釋放和積累，危害駕乘人員身心健康。常用于檢測(cè)醛酮類化合物的方法主要有高效液相色譜法[4?6]、高效液相色譜-質(zhì)譜法[7?8]、氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法[9?11]等。由于醛酮類化合物及其衍生物存在熱穩(wěn)定性較差的問(wèn)題，氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法在該類物質(zhì)分析中的應(yīng)用較少；高效液相色譜-質(zhì)譜法的選擇性和靈敏度較高，但操作較為復(fù)雜且分析成本較高，不適用于大規(guī)模推廣應(yīng)用。高效液相色譜法以檢出限低、靈敏度高、準(zhǔn)確度好、可以同時(shí)分析多種醛酮類化合物且操作簡(jiǎn)便、成本較低的特點(diǎn)，成為目前空氣檢測(cè)領(lǐng)域中常用的醛酮類化合物檢測(cè)方法。其原理為通過(guò)空氣中的醛酮類化合物與采樣管中的 2,4?二硝基苯肼（DNPH）發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成相應(yīng)的衍生物，用一定量的乙腈洗脫后，用紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器（DAD）檢測(cè)[12?13]。高效液相色譜法優(yōu)點(diǎn)明顯，但其無(wú)法對(duì)醛酮類化合物進(jìn)行準(zhǔn)確定性，僅能通過(guò)吸收波長(zhǎng)做粗略的判斷。如果無(wú)法對(duì)目標(biāo)醛酮類化合物進(jìn)行有效分離，就無(wú)法實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確定量分析的目的。常見(jiàn)的醛酮類化合物中存在幾組較難同時(shí)分離的物質(zhì)，如丙烯醛、丙酮和呋喃甲醛[14]，丁酮和正丁醛，環(huán)己酮、異戊醛、戊醛和戊二醛[15]等。研究表明，高效液相色譜法能分離 25 種醛酮類化合物中的大部分物質(zhì)，但環(huán)己酮和戊二醛仍為共流出無(wú)法分離[16]。為解決高效液相色譜法在同時(shí)分離多種類醛酮類化合物中的難題，筆者開(kāi)發(fā)了一種適用于25種醛酮類化合物的分析方法，通過(guò)分析參數(shù)的選擇和優(yōu)化，可以同時(shí)完成25種醛酮類化合物的分析，解決了高效液相色譜法同時(shí)分離多種類醛酮類化合物的難題，滿足分析要求，提高分析效率，擴(kuò)展了高效液相色譜法在車內(nèi)空氣領(lǐng)域中多種類醛酮類化合物分析的應(yīng)用。

 

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

1 m3試驗(yàn)艙：VCE 1000 classic型/VOC 1000型，德國(guó)偉思技術(shù)有限公司。揮發(fā)性有機(jī)化合物在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)（在線FID）：TESTA FID-2000MP型/TESTA-2000MP-BMW型，德國(guó)德圖儀器公司?？諝獠蓸颖茫篠401 四通道型，寧波環(huán)測(cè)實(shí)驗(yàn)器材有限公司。高效液相色譜儀：1260 Infinity型，配備二極管陣列檢測(cè)器（DAD），美國(guó)安捷倫科技有限公司。超純水儀：Molgene 1805 V-UP型，重慶摩爾水處理有限公司。25種醛酮-DNPH衍生化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：質(zhì)量濃度均為15 mg/L，溶劑為乙腈，天津阿爾塔科技有限公司。醛酮類化合物采樣管：DNPH采樣管（2,4?二硝基苯肼），寧波環(huán)測(cè)實(shí)驗(yàn)器材有限公司。乙腈、四氫呋喃：均為色譜純，上海星可高純?nèi)軇┯邢薰?。?shí)驗(yàn)用水為經(jīng)超純水儀凈化過(guò)濾的超純水。

1.2 儀器工作條件

色譜柱：CNW Athena C18柱（250 mm×4.6 mm，5 µm，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)；柱溫：40 ℃；流動(dòng)相：A相為水，B相為乙腈，C相為四氫呋喃，流量為1.0 mL/min；進(jìn)樣體積：20 μL；檢測(cè)器：DAD檢測(cè)器，波長(zhǎng)為367 nm；梯度洗脫程序見(jiàn)表1。

表1   梯度洗脫程序

Tab. 1   Gradient elution procedure

 

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制25種醛酮-DNPH衍生化合物系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液使用商業(yè)化的定制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行配制，母液中各組分質(zhì)量濃度均為15 mg/L。分別精確移取0.8、8、40、80、200、400、800 μL的25種醛酮- DNPH衍生化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于7只2 mL的容量瓶中，使用乙腈定容，配制得系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中各物質(zhì)的質(zhì)量濃度均分別為0.006、0.060、0.300、0.600、1.500、3.000、6.000 μg/mL，于0～5 ℃下保存。1.3.2 樣品采集樣品采集可參考車內(nèi)空氣檢測(cè)方法常用的揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）采樣方法，如袋式法VOC采樣法、1 m3試驗(yàn)艙VOC采樣法以及整車VOC采樣法，以下以1 m3試驗(yàn)艙VOC采樣法為例。汽車內(nèi)飾零部件的取樣量為零部件在整車內(nèi)的實(shí)際使用量，內(nèi)飾材料的取樣量為1 kg或1 m2。測(cè)試前，拆除樣品外包裝，在溫度為（23±2）℃、相對(duì)濕度為（50±5）%的恒溫恒濕房間內(nèi)平衡放置1周后開(kāi)始檢測(cè)。1 m3試驗(yàn)艙老化后，采用在線FID連續(xù)監(jiān)測(cè)艙內(nèi)背景總碳?xì)浠衔镔|(zhì)量濃度（需小于1.5 mg/m3）。設(shè)定試驗(yàn)艙的溫度為65 ℃、相對(duì)濕度為5 %、氣體交換率為0.4 h-1，待各儀器參數(shù)穩(wěn)定后，采集背景空白樣品，使用DNPH采樣管采集25種醛酮類化合物的背景空白樣品，采樣流量為1 L/min，采樣體積為60 L?？瞻讟硬杉瓿珊螅瑢悠贩湃肱搩?nèi)，迅速關(guān)閉艙門(mén)，開(kāi)始測(cè)試。樣品采樣時(shí)間為樣品放入艙內(nèi)3 h后，使用DNPH采樣管進(jìn)行樣品采集，采樣流量為1 L/min，采樣體積為60 L。1.3.3 樣品管處理用一次性針筒吸取一定量的乙腈，沿采樣方向反向洗脫，控制洗脫流量為2～3 mL/min。洗脫液用5 mL容量瓶承接，定容至5 mL，然后轉(zhuǎn)移入2 mL進(jìn)樣小瓶?jī)?nèi)，待儀器分析。1.3.4 樣品測(cè)定取1.3.3中處理后的樣品溶液，與1.3.1中配制得到的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液一同在 1.2 儀器工作條件下測(cè)定。以系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的目標(biāo)物色譜峰面積為縱坐標(biāo)，擬合25種醛酮類化合物的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到各目標(biāo)物相應(yīng)的線性回歸方程。以各醛酮類化合物的保留時(shí)間進(jìn)行定性，各目標(biāo)化合物的色譜峰面積代入相應(yīng)的線性回歸方程進(jìn)行定量計(jì)算。

 

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱選擇

色譜柱選擇了2款常用的醛酮類化合物分析用色譜柱進(jìn)行比較，ODS-P C18柱（250 mm ×4.6 mm，5 μm，日本島津公司）和Athena C18柱（250 mm ×4.6 mm，5 μm，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司）。兩款色譜柱雖均為C18反相色譜柱，但分離醛酮類化合物特性差異較大，不同種類的醛酮類化合物在相同分析條件下的保留時(shí)間也有一定差異。使用1.2儀器工作條件中的分析參數(shù)進(jìn)行分析，ODS-P C18柱無(wú)法分離丙烯醛和呋喃甲醛、鄰甲基苯甲醛和戊二醛以及己醛和2,5-二甲基苯甲醛；而Athena C18柱可以實(shí)現(xiàn)對(duì)25種醛酮類化合物的有效分離，滿足分析要求，因此選擇Athena C18柱作為分析用色譜柱，兩款色譜柱對(duì)應(yīng)色譜圖如圖1所示。

圖1   不同色譜柱下的25種醛酮類化合物的液相色譜圖

Fig.1   Liquid chromatogram of 25 aldehydes and ketones analyzed under different columns

A+B—丙烯醛+呋喃甲醛； C+D—鄰甲基苯甲醛+戊二醛； ；E+F—己醛+2，5-二甲基苯甲醛 ；（b）　ODS-P色譜柱

2.2 流動(dòng)相選擇

高效液相色譜法分析醛酮類化合物通常采用水-乙腈二元混合體系作為流動(dòng)相，采用等度洗脫或梯度洗脫程序?qū)θ┩惢衔镞M(jìn)行檢測(cè)分析，該二元混合體系是目前液相色譜法中較為常用的流動(dòng)相體系，也是HJ 683—2014《環(huán)境空氣　醛酮類化合物的測(cè)定　高效液相色譜法》、ISO 16000-3：2022《室內(nèi)空氣和試驗(yàn)艙內(nèi)空氣中甲醛和其他羰基化合物的測(cè)定》以及HJ/T 400—2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法》等標(biāo)準(zhǔn)中推薦的分析用流動(dòng)相。此二元洗脫體系適用于大部分常見(jiàn)的醛酮類化合物的分析，但對(duì)于需要同時(shí)分析多種醛酮類化合物且對(duì)于醛酮類化合物分析中存在的幾組較難分離的物質(zhì)，如丙烯醛、丙酮和呋喃甲醛，丁烯醛、甲基丙烯醛、丁酮和正丁醛、環(huán)己酮、2,5-二甲基苯甲醛、異戊醛、戊醛和戊二醛，分離效果較差，無(wú)法滿足同時(shí)分離的需求。為解決此問(wèn)題，選擇在水-乙腈二元混合體系中添加第3種改良溶劑，以達(dá)到改變流動(dòng)相體系性能參數(shù)的目的，取得更好的分離效果，但僅采用水-乙腈-四氫呋喃三相體系，也不能完全解決25種醛酮類化合物中的幾組較難分離物質(zhì)同時(shí)分離的目的。梯度洗脫程序中時(shí)間和流動(dòng)相配比的變化對(duì)于目標(biāo)物的分離起著至關(guān)重要的作用，影響著當(dāng)前時(shí)間段內(nèi)目標(biāo)物和后續(xù)目標(biāo)物的分離情況，需在不同的時(shí)間段，選擇不同的溶劑比例，以便更好地分離幾組難分離的物質(zhì)。采用水-乙腈-四氫呋喃三元洗脫體系，通過(guò)大量試驗(yàn)對(duì)梯度洗脫程序進(jìn)行優(yōu)化，可以做到對(duì)25種醛酮類化合物的有效分離，大部分物質(zhì)的分離度大于1.5，僅有4種物質(zhì)分離度稍差（略大于0.6），但仍可滿足定量分析需求。

2.3 流量的選擇

在選定色譜柱和流動(dòng)相的條件下，考察流量分別為0.8、1.0、1.2、1.5、1.7 mL/min時(shí)對(duì)分析結(jié)果的影響，不同流量下的色譜圖如圖2所示。從圖2可以看出，高流量時(shí)，甲醛、乙醛等色譜保留時(shí)間明顯提前，但碳數(shù)較高的直鏈醛酮類化合物（庚醛、辛醛、壬醛和癸醛）的色譜保留時(shí)間與低流量時(shí)相比并無(wú)明顯變化，因此流量的改變無(wú)法縮短分析時(shí)間。另外，隨著流量的增大，戊二醛和間/對(duì)甲基苯甲醛的分離度變差，當(dāng)流量達(dá)到1.5 mL/min時(shí)無(wú)法將其分離；從峰形上來(lái)看，己醛和2,5?二甲基苯甲醛的峰形隨著流量的增大峰高逐漸降低，其余色譜峰的峰形變化不明顯。綜合考慮分離度、峰形以及分析成本，選擇流量為1.0 mL/min較為合適。

圖2   不同流量下的25種醛酮類化合物的液相色譜圖

Fig. 2   Liquid chromatogram of 25 aldehydes and ketones under different flow rate

1—戊二醛； ；2—間/對(duì)甲基苯甲醛； ；3—己醛； ；4—2，5-二甲基苯甲醛

2.4 柱溫的選擇

在色譜柱、流動(dòng)相和流量選定的情況下，考察柱溫分別為30、35、40、45 ℃時(shí)對(duì)分析結(jié)果的影響，不同柱溫下的色譜圖如圖3所示。從圖3可以看出，柱溫對(duì)于分析結(jié)果的影響相對(duì)較小，在稍高溫度下，色譜峰的出峰時(shí)間略有提前，但高碳數(shù)的直鏈醛酮類化合物色譜峰保留時(shí)間變化很小，對(duì)縮短分析時(shí)間無(wú)明顯效果。不同溫度下，各色譜峰的分離度變化不大；當(dāng)柱溫較低時(shí)，4?甲基?2戊酮、己醛和2,5?二甲基苯甲醛的峰形較為尖銳，當(dāng)柱溫達(dá)到45 ℃時(shí)，其峰高降低較為明顯。綜合考慮，選擇40 ℃作為分析柱溫。

圖3   不同柱溫下的25種醛酮類化合物的液相色譜圖

Fig. 3   Liquid chromatogram of 25 aldehydes and ketones under different column temperature

1—4-甲基-2戊酮； ；2—己醛； 3—2，5-二甲基苯甲醛

2.5 方法的專屬性

高效液相色譜法測(cè)定醛酮類化合物的原理為通過(guò)紫外檢測(cè)器或二極管陣列（DAD）檢測(cè)器，在一定吸收波長(zhǎng)下對(duì)醛酮類化合物對(duì)應(yīng)的腙類衍生物進(jìn)行檢測(cè)，該方法具有較高的選擇性。為排除基質(zhì)干擾的可能性，按照1.2儀器工作條件，以25種醛酮- DNPH衍生化合物系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中間質(zhì)量濃度點(diǎn)0.6 μg/mL為理論濃度，進(jìn)行空白試驗(yàn)和空白加標(biāo)試驗(yàn)，對(duì)方法的專屬性進(jìn)行考察?？瞻准訕?biāo)回收試驗(yàn)以取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液加入采樣管中，模擬采樣狀態(tài)，用校準(zhǔn)好的采樣泵以1 L/min的流量，采集60 L的空氣。將采樣管密封后放入鋁箔袋中，在溫度為（23±2）℃、相對(duì)濕度為（50±5）%的環(huán)境下放置2 h，用乙腈洗脫后進(jìn)行分析?？瞻讟悠菲叫袦y(cè)試，試驗(yàn)流程與加標(biāo)樣品相同，區(qū)別在于不加入標(biāo)準(zhǔn)工作溶液?？瞻兹芤汉?5種醛酮類化合物空白加標(biāo)溶液色譜圖如圖4所示。對(duì)比圖1（a）中混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖和圖4可以看出，空白樣品中無(wú)干擾物質(zhì)，空白加標(biāo)樣品中也無(wú)干擾物質(zhì)與目標(biāo)化合物色譜峰重疊。

圖4   空白樣品和空白加標(biāo)樣品色譜圖

Fig. 4   Liquid chromatogram of spiked sample solution and blank sample solution

1—甲醛； ；2—乙醛； 3—丙酮； 4—丙烯醛； 5—呋喃甲醛； 6—丙醛； 7—丁烯醛； 8—2-丁酮； 9—甲基丙烯醛； 10—正丁醛； 11—苯甲醛； 12—環(huán)己酮；13—異戊醛； 14—戊醛； 15—鄰甲基苯甲醛； 16—戊二醛； 17，18—間/對(duì)甲基苯甲醛； 19—4-甲基-2-戊酮； 20—己醛； 21—2，5-二甲基苯甲醛；22—庚醛； 23—正辛醛； 24—壬醛； 25—癸醛

2.6 線性范圍和方法檢出限

選取1.3.1中25種醛酮-DNPH衍生化合物系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1.2儀器工作條件下，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度進(jìn)行分析，以25種醛酮類化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x），對(duì)應(yīng)的色譜峰面積為縱坐標(biāo)（y），進(jìn)行線性擬合，工作曲線強(qiáng)制過(guò)原點(diǎn)，25種醛酮類化合物分析方法的線性范圍、保留時(shí)間、線性回歸方程、線性相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表2。由表2可知，25種醛酮類的質(zhì)量濃度在0.006～6.000 μg/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積具有良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999。

表2   25種醛酮類化合物分析方法的線性范圍、保留時(shí)間、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限

Tab. 2   Linear range, retention time, linear equation, correlation coefficients, limit of detection and limit of quantitation of 25 aldehydes and ketones

注：1）間/對(duì)甲基苯甲醛為合并積分。

 

以25種醛酮-DNPH衍生化合物系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的低質(zhì)量濃度點(diǎn) 0.006 μg/mL為理論濃度，取質(zhì)量濃度為 3 μg/mL 的 25 種醛酮-DNPH衍生化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 10 μL，從采樣口方向加入到 DNPH 采樣管中，模擬采樣狀態(tài)，用校準(zhǔn)好的采樣泵以1 L/min的流量，采集60 L的空氣。將采樣管密封后放入鋁箔袋中，在溫度為（23±2）℃、相對(duì)濕度為（50±5）%的環(huán)境下放置2 h，用乙腈洗脫后進(jìn)行分析。按照以上方法重復(fù)測(cè)試 10個(gè)平行樣品，以平行樣品測(cè)定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的目標(biāo)物質(zhì)量濃度計(jì)算得到25種醛酮類化合物的檢出限為0.001 0～0.002 9 μg/mL。當(dāng)氣體采樣體積為60 L，洗脫體積為5 mL的乙腈溶液時(shí)，計(jì)算得方法的檢出限為0.080 1～0.243 2 μg/m3，考慮實(shí)際測(cè)試情況，選擇系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液線性的質(zhì)量濃度低點(diǎn)為0.006 μg/mL，換算得到目標(biāo)物的質(zhì)量濃度為0.500 0 μg/m3作為方法的定量限。25種醛酮類化合物的方法檢出限及定量限見(jiàn)表2。

2.7 加標(biāo)回收試驗(yàn)和精密度試驗(yàn)

選取0.6、6 μg/mL 2種不同濃度水平的25種醛酮-DNPH衍生化合物混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按以下步驟操作：（1）濃度點(diǎn)0.6 μg/mL，移取質(zhì)量濃度為15 μg/mL的25種醛酮- DNPH 衍生化合物混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液200 μL，從采樣口方向加入到DNPH空白采樣管中，模擬采樣狀態(tài)，用校準(zhǔn)好的采樣泵以1 L/min的流量，采集60 L的空氣。將采樣管密封后放入鋁箔袋中，在溫度為（23±2） ℃、相對(duì)濕度為（50±5）%的環(huán)境下放置2 h，用乙腈洗脫后進(jìn)行分析；（2）濃度點(diǎn)6 μg/mL，移取質(zhì)量濃度為15 μg/mL 25種醛酮- DNPH 衍生化合物混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液800 μL，從采樣口方向加入到DNPH空白采樣管中，將采樣管密封后放入鋁箔袋中，在溫度為（23±2） ℃、相對(duì)濕度為（50±5）%的環(huán)境下放置2 h后，用乙腈洗脫（2 mL容量瓶承接洗脫液并定容）后進(jìn)行分析。各濃度點(diǎn)分別按照以上步驟平行測(cè)試6次，計(jì)算25種醛酮類化合物的加標(biāo)回收率、測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)誤差，考察方法的精密度和準(zhǔn)確度，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知，25種醛酮類化合物的回收率為94.67%~103.78%，相對(duì)誤差小于6%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12%~2.09%（n=6），表明該方法具有較高的準(zhǔn)確度和良好的精密度，滿足分析要求。

表3   樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)試驗(yàn)結(jié)果

Tab. 3   Results of sample spiked recovery test

注：1）間/對(duì)甲基苯甲醛為合并積分。

 

2.8 現(xiàn)有技術(shù)比較

高效液相色譜法檢測(cè)醛酮類化合物是目前車內(nèi)空氣領(lǐng)域和室內(nèi)空氣領(lǐng)域中最常用的檢測(cè)方法，國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)如國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 16000-3、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)HJ 683—2014以及汽車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ/T 400—2007適用于3～14種常見(jiàn)醛酮類化合物的分析，但其推薦方法均無(wú)法滿足同時(shí)分析25種醛酮類化合物的分析需求，主要難點(diǎn)仍在于幾組難分離組分的同時(shí)分離。而目前對(duì)于25種醛酮類化合物分析的報(bào)道中，如王偉等[15]建立的高效液相色譜法分析測(cè)定木制品中醛酮化合物的方法中無(wú)法將 2?丁酮和正丁醛、 環(huán)己酮和戊醛同時(shí)有效分離，均無(wú)法做到對(duì)25種醛酮類化合物的同時(shí)有效分離以達(dá)到定量分析的目的；李利榮等[16]建立的高效液相色譜法中環(huán)己酮和戊二醛仍為共流出。由于分析方法參數(shù)不同，相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道的方法驗(yàn)證相關(guān)數(shù)據(jù)均各有差異，所建方法與目前較為接近的文獻(xiàn)[16]相比，絕大部分目標(biāo)物的檢出限略低些。綜合比較，所建方法解決了25種醛酮類化合物同時(shí)且有效分離的問(wèn)題，擴(kuò)展了高效液相色譜法在多種類醛酮類化合物分析中的應(yīng)用。

 

3 結(jié)論

基于高效液相色譜法開(kāi)發(fā)了一種適用于車內(nèi)空氣中25種醛酮類化合物的檢測(cè)方法，通過(guò)DNPH采樣管采集樣品氣體，經(jīng)乙腈洗脫后使用HPLC進(jìn)行分析。對(duì)高效液相色譜的分析參數(shù)進(jìn)行了討論和優(yōu)化，得到一種可以同時(shí)完成對(duì)25種醛酮類化合物有效分離的分析方法，解決了高效液相色譜法同時(shí)分離多種類醛酮類化合物的難題，拓展了高效液相色譜法在分析多種醛酮類化合物中的應(yīng)用，為解決多種類醛酮類化合物分析提供了一種新的技術(shù)方案。對(duì)該方法進(jìn)行了方法驗(yàn)證，結(jié)果表明該方法具有較低的檢出限，精密度良好，準(zhǔn)確度較高，滿足分析要求，可以同時(shí)測(cè)定25種醛酮類化合物的含量，大大提高分析效率，同時(shí)高效液相色譜儀的設(shè)備分析和維護(hù)成本相對(duì)較低，更適用于在實(shí)驗(yàn)室和實(shí)際生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的快速檢測(cè)分析和大批量樣品的連續(xù)篩查，具有較高的應(yīng)用價(jià)值。該方法不僅適用于車內(nèi)空氣質(zhì)量檢測(cè)領(lǐng)域，亦可推廣至室內(nèi)空氣檢測(cè)領(lǐng)域，為空氣中醛酮類化合物檢測(cè)提供技術(shù)支持。

 

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