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摘 要： 建立了高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定水產(chǎn)品中氯霉素殘留量。樣品用乙酸乙酯振搖提取，提取液經(jīng)正己烷去脂凈化，采用Eclipse plus C18色譜柱分離，以純水和甲醇為流動相進行梯度洗脫。采用電噴霧負離子源，多反應(yīng)監(jiān)測模式測定，以同位素內(nèi)標(biāo)法定量。氯霉素的質(zhì)量濃度在0.025 0～2.00 ng/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 6，檢出限為0.02 μg/kg，定量限為0.05 μg/kg。3個不同濃度水平下的加標(biāo)平均回收率為84.7%～96.2%，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.43%～5.30%（n=6）。該方法簡單、快速、靈敏度高、準(zhǔn)確性好，適用于水產(chǎn)品中氯霉素藥物殘留量的定性和定量檢測。

關(guān)鍵詞： 氯霉素； 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法； 基質(zhì)效應(yīng)； 水產(chǎn)品

 

氯霉素（CAP）是一種酰胺醇類廣譜抗生素，對大多數(shù)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌均會產(chǎn)生抑制作用，曾被應(yīng)用于畜禽和水產(chǎn)品中各種感染性疾病的治療[1]。但是氯霉素藥物濫用容易引起細菌耐藥，且會導(dǎo)致畜禽和水產(chǎn)品中藥物殘留超標(biāo)，進而通過食物鏈進入人體，經(jīng)過累積對人類健康造成巨大危害。研究表明，氯霉素會引起腸道菌群失調(diào)，抑制骨髓造血細胞的功能，誘發(fā)再生障礙性貧血，嚴(yán)重還會引起脊柱彎曲變形等發(fā)育異常[2]。

我國已于1999年將氯霉素列為禁用獸藥，規(guī)定所有的食品動物的可食性組織中不得檢出氯霉素。中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY 5071—2002《無公害食品漁用藥物使用準(zhǔn)則》中規(guī)定食品動物及水產(chǎn)養(yǎng)殖中禁用氯霉素及其鹽、酯及制劑。同時，美國和歐盟等國家和地區(qū)也規(guī)定在動物源性食品中禁止使用氯霉素。盡管如此，仍有部分養(yǎng)殖戶因經(jīng)濟利益驅(qū)動或?qū)盟幬锵嚓P(guān)規(guī)定了解不足，違法使用氯霉素，導(dǎo)致其在水產(chǎn)品中被檢出[3]。因此相關(guān)政府部門需要加強對畜牧養(yǎng)殖及水產(chǎn)養(yǎng)殖過程中安全用藥的指導(dǎo)宣傳和監(jiān)督管理。

目前氯霉素藥物殘留檢測方法主要有高效液相色譜法[4]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[5?6]、氣相色譜法[7]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[8]、電化學(xué)法[9]、生物傳感器法[10]、免疫分析法[11?12]等。電化學(xué)和生物傳感器法屬于新型檢測方法，需要新材料的研發(fā)；免疫分析法檢測快速，但是容易出現(xiàn)假陽性，影響檢測準(zhǔn)確性；氣相色譜法檢測CAP時，上機檢測前一般需要對樣品進行衍生化處理，操作較為繁瑣；液相色譜法檢測操作簡單快速，分離度好；而液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法結(jié)合了液相色譜法的高分離性和質(zhì)譜的高靈敏度，已成為氯霉素藥物殘留檢測的主流技術(shù)之一。

筆者建立高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定水產(chǎn)品中氯霉素藥物殘留。對色譜條件、質(zhì)譜條件、樣品處理條件等進行了優(yōu)化，并進行了方法學(xué)評價。該方法減少了稱樣質(zhì)量，從而減少提取試劑用量，在一定程度上減少了環(huán)境污染，降低對人體健康的損害，并且以同位素內(nèi)標(biāo)法定量，同時對基質(zhì)效應(yīng)進行了分析，有效降低了基質(zhì)效應(yīng)，可以為水產(chǎn)品中氯霉素殘留量的測定提供參考價值。

 

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

高效液相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜儀：AB Sciex 4500型，上海愛博才思分析儀器有限公司。

電子分析天平：BSA2202S型，感量為0.01 g，德國賽多利斯股份公司。

多樣品渦旋混合儀：MV07260267型，廣州得泰儀器科技有限公司；

振蕩器：11110614型，東京理化器械株式會社。

臺式冷凍離心機：5415R型，艾本德（中國）有限公司。

超純水儀：Molgene1820C型，上海摩勒科學(xué)儀器有限公司。

氮吹儀：N-EVAP型，南京銘奧儀器設(shè)備有限公司。

甲醇、乙腈、乙酸乙酯、正己烷：均為色譜純，默克股份兩合公司。

氯霉素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：100 mg/L。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號為GBW(E) 082557，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究中心。

氯霉素-D5標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：5 mg/L。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號為NY 1701009，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究中心。

水產(chǎn)品樣品：種類為草魚、鯽魚、羅非魚、鳙魚、烏鱧、鰱魚、南美白對蝦、克氏原螯蝦、大菱鲆等，市售。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 色譜條件

色譜柱：Eclipse plus C18柱[150 mm×2.1 mm，3.5 μm，安捷倫科技（中國）有限公司]；柱溫：40 ℃；流動相：A相為水，B相為甲醇，流量為0.30 mL/min；進樣體積：20 μL；洗脫方式：梯度洗脫，洗脫程序見表1。

表1   梯度洗脫程序

Tab.1   Gradient elution program

1.2.2 質(zhì)譜條件

離子源：電噴霧離子源；掃描模式：負離子模式；監(jiān)測模式：多反應(yīng)監(jiān)測掃描；離子化電壓：-4 500 V；離子源溫度：550 ℃；碰撞氣：氮氣；氣簾氣：氮氣，壓力為241 kPa；噴霧氣：空氣，壓力為379 kPa；加熱輔助氣：空氣，壓力為379 kPa。其他質(zhì)譜參數(shù)見表2。

表2   氯霉素及內(nèi)標(biāo)質(zhì)譜參數(shù)

Tab. 2   Mass spectrometry parameters of chloramphenicol and internal standard

注：*為定量離子。

 

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

氯霉素標(biāo)準(zhǔn)使用液：5 ng/mL。準(zhǔn)確吸取氯霉素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.00 mL于100.00 mL容量瓶中，用甲醇定容至標(biāo)線，得質(zhì)量濃度為1.00 mg/L氯霉素標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再逐級稀釋制得。

氯霉素-D5標(biāo)準(zhǔn)使用液：20.0 ng/mL。準(zhǔn)確吸取氯霉素-D5標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.00 mL于5.00 mL容量瓶中，用甲醇定容至標(biāo)線，得質(zhì)量濃度為1.00 mg/L的氯霉素-D5標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再稀釋制得。

氯霉素系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：精密吸取5 ng/mL的氯霉素標(biāo)準(zhǔn)使用液0.025、0.05、0.1、0.2、0.5、1 mL分別于5 mL容量瓶中，再加入氯霉素-D5標(biāo)準(zhǔn)使用液75.0 μL，用純水稀釋至標(biāo)線，搖勻，得質(zhì)量濃度分別為0.025 0、0.050 0、0.100、0.200、0.500、1.00、2.00 ng/mL的氯霉素系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4 實驗步驟

1.4.1 樣品處理

魚類樣品至少取3尾，清洗后，去頭、骨、內(nèi)臟，取肌肉、魚皮等可食部分，絞碎混合均勻后備用；蝦類樣品至少取10尾，清洗后，去蝦頭、蝦皮、腸腺，取整條蝦肉絞碎并混合均勻備用。準(zhǔn)確稱取2.00 g水產(chǎn)品樣品于50 mL離心管，加入適量氯霉素-D5標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)渦旋30 s，再加入10 mL乙酸乙酯，振蕩10 min，然后以6 000 r/min離心5 min。取5 mL上清液至15 mL離心管，45 ℃氮吹至干，加入1 mL純水溶解殘渣，再加入2 mL正己烷渦旋，去除上層正己烷，取下層清液過0.22 μm有機濾膜，作為樣品溶液。取不含氯霉素藥物的空白樣品，除不加內(nèi)標(biāo)外，同上述凈化處理，即得空白樣品基質(zhì)溶液。

1.4.2 樣品測定

在1.2儀器工作條件下，將氯霉素系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液從低濃度到高濃度依次上機測定，以目標(biāo)化合物氯霉素與其內(nèi)標(biāo)色譜峰面積比值為縱坐標(biāo)，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。將樣品上機測定，用儀器軟件進行數(shù)據(jù)處理，以內(nèi)標(biāo)法定量分析樣品中氯霉素的含量。

 

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

流動相對化合物的離子化效率、保留時間、色譜峰形、峰高和分離度都有較大影響。氯霉素的檢測常采用甲醇、乙腈、水作為流動相[6]、[13]。比較了以甲醇-水和乙腈-水體系作為流動相，同時在水相中添加甲酸對目標(biāo)化合物的分離效果。結(jié)果表明，水中加入甲酸時，氯霉素未能有效分離，所以選用純水為流動相。甲醇-水、乙腈-水體系都可將氯霉素有效分離，考慮到乙腈相對甲醇價格較高，因此以甲醇-水作為流動相，并對流動相的梯度洗脫條件進行了優(yōu)化，優(yōu)化后的梯度洗脫條件見表1。

2.2 樣品處理條件的優(yōu)化

2.2.1 提取溶劑

以草魚、南美白對蝦、大菱鲆為基質(zhì)，考察乙腈、乙酸乙酯作為提取溶劑時的提取效果，以回收率為考察指標(biāo)，不同提取溶劑的水產(chǎn)品樣品回收率結(jié)果如圖1所示。從圖1中可以看出，乙腈、乙酸乙酯提取草魚和大菱鲆時，回收率差異較小。但是用乙腈提取南美白對蝦時，回收率較低，可能是乙腈與蝦肉接觸，使蝦肉快速聚集成團，難以分散，導(dǎo)致回收率下降。此外，乙腈相對乙酸乙酯極性大，與水互溶，容易吸收樣品中的水分，從而增加了后續(xù)氮吹濃縮過程的難度，需額外添加鹽類以除去水分，而乙酸乙酯僅微溶于水，對樣品水分的吸收較少，提取過程更為簡便，因此選擇乙酸乙酯為提取溶劑。

圖1   不同提取溶劑的水產(chǎn)品樣品回收率

Fig. 1   Recovery rate of aquatic products with different extraction solvents

進一步比較了不同堿度提取液（乙酸乙酯中加入不同體積氨水）對提取效率（回收率）的影響，以草魚中加標(biāo)量為0.400 μg/kg的樣品為例，不同氨水體積草魚樣品的回收率結(jié)果如圖2所示。從圖2中可以看出，氨水的添加對回收率影響不顯著，因此選擇純乙酸乙酯作為提取溶劑。但是使用極性較弱的乙酸乙酯作為提取溶劑時，脂肪容易提取到溶劑中，容易發(fā)生乳化現(xiàn)象，所以后續(xù)過程中要使用正己烷少量多次進行脫脂，還可以采用高速冷凍離心或者冷凍等措施進行破乳。

圖2   不同氨水體積草魚樣品的回收率

Fig. 2   Recovery rate of grass carp samples with different volume of ammonia water

2.2.2 提取時間

比較了不同提取時間（5、10、15 min）對目標(biāo)化合物回收率的影響，以草魚中加標(biāo)量為0.400 μg/kg的樣品為例，不同提取時間草魚樣品的回收率結(jié)果如圖3所示。從圖3中可以看出，當(dāng)提取時間為5 min時，目標(biāo)化合物回收率較低，提取不完全；當(dāng)提取時間為10、15 min時，回收率達到峰值，但差別不大，因此選擇提取時間為10 min。

圖3   不同提取時間草魚樣品的回收率

Fig. 3   Recovery rate of grass carp samples at different extraction time

2.3 基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng)是指由于樣品中非待測物的影響，使得待測物的響應(yīng)值增強或減弱的現(xiàn)象。目前在液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法中評價基質(zhì)效應(yīng)的方法主要有柱后注射法和提取后添加法[14]。考察草魚、南美白對蝦和大菱鲆3種水產(chǎn)品中基質(zhì)效應(yīng)對氯霉素藥物提取的影響，采用評價方法為提取后添加法，即用空白樣品基質(zhì)溶液和純?nèi)軇┓謩e配制相同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，在1.2儀器工作條件下測定，以二者標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的比值計算基質(zhì)效應(yīng)值[15]?；|(zhì)效應(yīng)按式（1）計算：

∣EM∣=(km/ks)×100% (1)

式中：∣EM∣——基質(zhì)效應(yīng)絕對值；

km——基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率；

ks——溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率。

其中，∣EM∣值大于100%為基質(zhì)增強效應(yīng)，小于100%為基質(zhì)抑制效應(yīng)。若∣EM∣值在80%～120%之間為弱基質(zhì)效應(yīng)；∣EM∣值大于150%或小于50%，為強基質(zhì)效應(yīng)；∣EM∣值在50%～80%或120%～150%之間，為中等基質(zhì)效應(yīng)。不同水產(chǎn)品基質(zhì)中氯霉素藥物的基質(zhì)效應(yīng)結(jié)果如圖4所示，基質(zhì)效應(yīng)均大于80%且小于100%，說明不同樣品基質(zhì)對氯霉素藥物均存在抑制作用，但影響不大，均為弱基質(zhì)效應(yīng)，表明是否采用空白基質(zhì)溶液制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對檢測結(jié)果影響不大，并且不同種類水產(chǎn)品空白基質(zhì)溶液的提取會增加工作量，所以采用純?nèi)軇﹥?nèi)標(biāo)法定量即可滿足工作要求。

圖4   不同水產(chǎn)品基質(zhì)中氯霉素藥物的基質(zhì)效應(yīng)

Fig. 4   Matrix effect of chloramphenicol in different aquatic products matrix

2.4 線性方程、檢出限與定量限

將氯霉素系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液上機檢測，以氯霉素與其內(nèi)標(biāo)物色譜峰面積之比(y)為縱坐標(biāo)，氯霉素與其內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度之比(x)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。氯霉素的質(zhì)量濃度在0.025 0～2.00 ng/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積線性關(guān)系良好，線性方程為y=0.988 76x+0.006 07，相關(guān)系數(shù)為0.999 6。取氯霉素標(biāo)準(zhǔn)使用液，用純水逐級稀釋，在1.2色譜條件下測定，分別以3倍信噪比和10倍信噪比對應(yīng)的質(zhì)量濃度計算方法檢出限和定量限，根據(jù)稱樣質(zhì)量和定容體積，換算成樣品中的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，得檢出限為0.02 μg/kg，定量限為0.05 μg/kg.

2.5 樣品加標(biāo)回收和精密度試驗

分別以草魚、南美白對蝦、大菱鲆為基質(zhì)空白，在其中添加低、中、高3個濃度水平的氯霉素藥物及氯霉素內(nèi)標(biāo)，每個濃度水平平行制備6個樣品，在1.2儀器工作條件下進行測定，計算其平均回收率及測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），試驗結(jié)果見表3。由表3可知，氯霉素藥物的平均回收率為84.7%～96.2%，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.43%～5.30%，均小于15%，說明該方法的準(zhǔn)確度和精密度符合方法學(xué)的要求，可用于水產(chǎn)品中氯霉素藥物殘留的測定。

表3   樣品加標(biāo)回收與精密度試驗結(jié)果

Tab. 3   Results of sample spiked recoveries and precision test

3 結(jié)語

建立了高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定水產(chǎn)品中氯霉素殘留量的方法，對提取方法、色譜條件及質(zhì)譜條件進行了優(yōu)化，并且利用同位素內(nèi)標(biāo)法定量，有效消除基質(zhì)效應(yīng)。該方法靈敏度高，檢出限低，準(zhǔn)確度和精密度良好，為水產(chǎn)品中氯霉素藥物殘留的檢測提供技術(shù)支持。但是該方法僅對水產(chǎn)品中的氯霉素藥物進行檢測，不能滿足多種組分獸藥同時檢測的需要，后續(xù)將對此進行研究，以減少多次樣品處理的繁瑣過程，提高檢測效率，實現(xiàn)高通量檢測。

 

參考文獻：

1 辛?xí)猿浚l(wèi)瑾瑾，鹿塵，等.通過式固相萃取/超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定雞蛋中氯霉素、氟苯尼考和氟苯尼考胺殘留［J］.中國食品衛(wèi)生雜志，2023，35（9）： 1 297.

    XIN Xiaochen，WEl Jinjin，LU Chen，et al. Determination of chloramphenicol，florfenicol and florfenicol amine residues in hen eggs by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry with pass-through solid extraction［J］. Chinese Journal of Food Hygiene，2023，35（9）： 1 297.

2 鄭佳樂，何子賢，黎瑩瑩，等.熒光定量免疫層析法測定雞肉和牛奶中的氯霉素［J］.食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，2023，14（19）： 20.

    ZHENG Jiale，HE Zixian，LI Yingying，et al. Determination of chloramphenicol in chicken and milk by fluorescencequantitative immunochromatography［J］. Journal of Food Safety and Quality，2023，14（19）： 20.

3 劉綺琪，張維蔚，李燕，等. 2017-2021年廣州市市售鮮活淡水魚禁用獸藥檢出情況分析［J］.現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2024，51（7）： 1 314.

    LIU Qiqi，ZHANG Weiwei，LI Yan，et al. Analysis on the detection of banned veterinary drugs in freshwater fishsold in Guangzhou from 2017 to 2021［J］. Modern Preventive Medicine，2024，51（7）： 1 314.

4 ROUHOLLAH K O，RAMIN M，KATAYOUN J，et al. Simultaneous chloramphenicol and florfenicol determination by a validated DLLME-HPLC-UV method in pasteurized milk［J］. Iranian journal of pharmaceutical research：IJPR，2016，15 （3）： 361.

5 羅敏意. LC-MS/MS法測定脆肉鯇魚肉中氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的殘留量［J］.廣東飼料，2023，32（8）： 41.

    LUO Minyi. Determination of chloramphenicol，methylphenicol and flufenicol residues in the fish of brittle grass carp by LC-MS/MS method ［J］. Guangdong Feed，2023，32（8）： 41.

6 蘆珊珊，黎川，杜美娜.液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定淡水蝦中氯霉素殘留的前處理優(yōu)化研究［J］.食品安全導(dǎo)刊，2023（24）： 95.

    LU Shanshan，LI Chuan，DU Meina. Optimization of pretreatment for determination of chloramphenicol residues in freshwater shrimp by liquid chromatography tandem mass spectrometry［J］. China Food Safety Magazine，2023（24）： 95.

7 XIE Xing，WANG Bo，PANG Maoda，et al. Quantitative analysis of chloramphenicol，thiamphenicol，florfenicol and florfenicol amine in via liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry［J］. Food Chemistry，2018，269： 542.

8 黃鑫，廖歡，陳靈，等.高效液相色譜-質(zhì)譜法測定生鮮乳中氯霉素的方法研究［J］.中國乳品工業(yè)，2024，52（4）：61.

    HUANG Xin，LIAO Huan，CHEN Ling，et al. Study on the method for determining chloramphenicol in fresh milk by highperformance liquid chromatography mass spectrometry［J］. China Dairy Industry，2024，52（4）： 61.

9 梁曉聰，王瑋，田麗，等.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定淡水魚中氯霉素殘留量［J］.中國衛(wèi)生檢驗雜志，2015，25（7）： 940.

    LIANG Xiaocong，WANG Wei，TIAN Li，et al. Determination of chloramphenicol residues in freshwater fish by GC-MS/MS［J］. Chinese Journal of Health Laboratory Technology，2015，25（7）： 940.

10 勞哲，江恩源，朱國強.在線凝膠滲透色譜-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定動物源性食品中氯霉素［J］.分析試驗室，2020，39（6）： 726.

    LAO Zhe，JIANG Enyuan，ZHU Guoqiang. Determination of chloramphenicol in animal derived food by on-line gel permeation chromatography gas chromatography-tandem mass spectrometry［J］. Chinese Journal of Analysis Laboratory，2020，39（6）： 726.

11 詹峰萍，吳楊儀，戴小輝，等.基于Fe（Ⅲ）-2-氨基對苯二甲酸金屬有機框架的免標(biāo)記氯霉素電化學(xué)傳感器的構(gòu)建及應(yīng)用［J］.分析化學(xué)，2023，51（4）： 539.

    ZHAN Fengping，WU Yangyi，DAl Xiaohui，et al. Construction and application of Fe（Ⅲ）-2-aminoterephthalic acid metal-Organic framework-based label-free chloramphenicol electrochemical sensor［J］. Chinese Journal of Analytical Chemistry，2023，51（4）： 539.

12 盧靜荷，譚淑珍，朱雨清，等.熒光核酸適配體功能化氧化石墨烯生物傳感器用于快速檢測氯霉素［J］.化學(xué)學(xué)報，2019，77（3）： 253.

    LU Jinghe，TAN Shuzhen，ZHU Yuqing，et al. Fluorescent aptamer-functionalized graphene oxide biosensor for rapid detection of chloramphenicol［J］. Acta chimica sinica，2019，77（3）： 253.

13 HAN Qian，F(xiàn)AN Ling，LIU Xiuying，et al. Lateral flow immunoassay based on quantum-dot nanobeads for detection of chloramphenicol in aquatic products［J］. molecules，2023，28（22）： 7 496.

14 SU Zixian，XU Shaomin，XIE Lijuan. Terahertz metamaterial immunosensor based on nano Au film structure for detecting trace of chloramphenicol in milk［J］. Journal of Food Measurement and Characterization，2024，18（6）： 4 108.

15 任宏彬，張鑫鑫，楊曉偉，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測魚肉中氯霉素殘留［J］.中國口岸科學(xué)技術(shù)，2024，6（1）： 80.

    REN Hongbin，ZHANG Xinxin，YANG Xiaowei，et al. Detection of chloramphenicol residues in fish by liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］. China Port Science And Technology，2024，6（1）： 80.

16 王立琦，賀利民，曾振靈，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測獸藥殘留中的基質(zhì)效應(yīng)研究進展［J］.質(zhì)譜學(xué)報，2011，32（6）： 321.

    WANG Liqi，HE Limin，ZENG Zhenling，et al. Progress in matrix effect of veterinary drug residues analysis by high-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry［J］. Journal of Chinese Mass Spectrometry Society，2011，32（6）： 321.

17 COSTA R B，CAMILOTI P R，SABATINI C A，et al，Matrix effect assessment of an ion chromatographic method to determine inorganic anions in wastewater［J］. Water Air Soil Pollut，2018，229： 212.