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摘 要： 建立機(jī)器人銀鹽低汞法測(cè)定咸潮地表水中化學(xué)需氧量?；谥劂t酸鉀法化學(xué)原理，先使用銀鹽充分沉淀氯離子，再添加少量汞鹽掩蔽未完全沉淀的微量氯離子，達(dá)到完全消除氯離子干擾的目的，最終結(jié)合現(xiàn)有分析機(jī)器人實(shí)現(xiàn)咸潮地表水中化學(xué)需氧量的精準(zhǔn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。結(jié)果顯示，含氯空白樣品的方法檢出限為4 mg/L。含氯標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%~5.4%（n=6）；實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%~5.6%（n=6），加標(biāo)回收率為99.0%~104%。該方法抗氯離子干擾能力強(qiáng)，樣品處理簡(jiǎn)單，自動(dòng)化程度高，檢出限優(yōu)于HJ 828—2017方法，其精密度和準(zhǔn)確度滿足質(zhì)量控制要求，適用于咸潮地表水中低質(zhì)量濃度化學(xué)需氧的批量監(jiān)測(cè)。

關(guān)鍵詞： 機(jī)器人； 銀鹽沉淀； 低汞； 咸潮； 化學(xué)需氧量

 

化學(xué)需氧量（COD）是GB 3838—2025《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》的基本項(xiàng)目之一，其分析方法依據(jù)HJ 828—2017《水質(zhì)　化學(xué)需氧量的測(cè)定　重鉻酸鹽法》（簡(jiǎn)稱鉻法）［1］。該方法采用汞鹽掩蔽氯離子，但其掩蔽能力有限，而地表水中COD數(shù)值本就較低，當(dāng)咸潮期氯離子濃度（稀釋后）大于1 000 mg/L時(shí)，該方法即不適用［2］，最終導(dǎo)致COD項(xiàng)目監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)失準(zhǔn)或缺失。咸潮主要發(fā)生在每年10月至次年3月，影響時(shí)段較長(zhǎng)［3］，若部分地表水監(jiān)測(cè)點(diǎn)位連續(xù)數(shù)月缺失COD監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，將造成地表水環(huán)境質(zhì)量真實(shí)性評(píng)價(jià)不準(zhǔn)確［4］。

鉻法為人工滴定分析法，隨著科技的發(fā)展，COD分析機(jī)器人得到廣泛應(yīng)用。COD分析機(jī)器人將全自動(dòng)消解與滴定分析完美結(jié)合，可完成多個(gè)樣品溶液的批量連續(xù)檢測(cè)，全程無(wú)須人工參與，兼具省力與高效優(yōu)勢(shì)［5］，但是同樣不適用于直接測(cè)定咸潮中地表水的COD。咸潮中地表水中氯離子干擾包括消耗硫酸銀和重鉻酸鉀兩個(gè)方面，消耗硫酸銀導(dǎo)致催化能力下降，消耗重鉻酸鉀則造成計(jì)算結(jié)果偏高［6］。COD的準(zhǔn)確測(cè)定需消除氯離子干擾，目前消除該干擾的方法主要為硫酸汞掩蔽法和氯氣校正法［7］。硫酸汞僅能掩蔽質(zhì)量濃度不超過(guò)1 000 mg/L的氯離子，當(dāng)氯離子質(zhì)量濃度高于該值時(shí)，該法即不適用［8］。氯氣校正法可有效消除高氯干擾，但實(shí)驗(yàn)步驟較鉻法繁瑣［9］，其樣品處理需經(jīng)氮吹除氯、回流消解、氯氣吸收等程序，結(jié)果還需通過(guò)二次滴定校正，導(dǎo)致數(shù)據(jù)穩(wěn)定性與準(zhǔn)確度較難保證［10］；且該法檢出限較高，目前尚未納入較多監(jiān)測(cè)方案中使用［11］。為解決咸潮期地表水中氯離子對(duì)COD測(cè)定的干擾，筆者根據(jù)樣品中氯離子質(zhì)量濃度，定量加入銀鹽，使氯離子生成難溶于酸的氯化銀沉淀［12］，再輔以少量汞鹽，即可徹底消除氯離子干擾［13］。通過(guò)銀鹽和低汞雙重處理達(dá)到完全消除氯離子干擾，降低汞鹽的使用，減少?gòu)U液產(chǎn)生和對(duì)人員的傷害。在性能指標(biāo)方面，因結(jié)合現(xiàn)有COD分析機(jī)器人，充分發(fā)揮機(jī)器人的靈敏度和穩(wěn)定性，使咸潮水樣中低質(zhì)量濃度的化學(xué)需氧量同樣具備較好的準(zhǔn)確度和精密度。由此證明結(jié)合銀鹽低汞的前處理手段，COD分析機(jī)器人同樣適用于測(cè)定咸潮地表水中化學(xué)需氧量，結(jié)果準(zhǔn)確有效，可實(shí)現(xiàn)批量高效自動(dòng)監(jiān)測(cè)。

 

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

COD分析機(jī)器人：TS-7300型，上海儀樂(lè)智能儀器有限公司。

電子天平：BT224S型，感量為0.1 mg，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司。

氯離子多參數(shù)測(cè)定儀：S500-B型，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司）。

硫酸：優(yōu)級(jí)純，廣州化學(xué)試劑廠。

硫酸汞、硫酸亞鐵銨、氯化鈉：均為分析純，廣州化學(xué)試劑廠。

硫酸銀、硝酸銀：分析純，北京國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1,10-菲啰啉-亞鐵：CAS號(hào)為14634-91-4，上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

化學(xué)需氧量溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 1 000 mg/L，相對(duì)不確定度為2%，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。

重鉻酸鉀純度基準(zhǔn)物質(zhì)：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.98%，相對(duì)不確定度為0.02%，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為GBW(E)060018，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。

化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)樣品：標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)為GSB 07-3161-2014，批次編號(hào)分別為2001165、2001168、2001169，北京生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心。

實(shí)驗(yàn)室用水為默克純水機(jī)實(shí)時(shí)制備的一級(jí)水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 方法原理

氯離子先被銀鹽充分沉淀，其余與鉻法［1］一致，水樣在強(qiáng)酸介質(zhì)條件下，以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流2 h后，以1,10-菲啰啉-亞鐵為指示劑，經(jīng)重鉻酸鉀定量氧化水中的溶解性物質(zhì)和懸浮物，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度，以mg/L表示。

1.2.2 機(jī)器人組成

（1）溫控模塊。溫控模塊指加熱臺(tái)設(shè)有加熱模塊，用于控制化學(xué)反應(yīng)的條件，包括恒溫加熱、程序控溫，滿足不同實(shí)驗(yàn)反應(yīng)條件的需求。

（2）自動(dòng)加液系統(tǒng)。機(jī)器人按照COD實(shí)驗(yàn)需求，設(shè)定了多路獨(dú)立加液系統(tǒng)，包括硫酸汞、重鉻酸鉀、硫酸銀-硫酸、水、指示劑、硫酸亞鐵銨自動(dòng)加液系統(tǒng)，具有加液體積大、精度高、連續(xù)加液、計(jì)量精確等特點(diǎn)。

（3）樣品臺(tái)與智能機(jī)械手。機(jī)械手根據(jù)軟件指令，可以在滴定臺(tái)、取樣臺(tái)、加熱臺(tái)、冷卻臺(tái)之間各個(gè)位置自由運(yùn)行，進(jìn)行取樣和放樣的操作。機(jī)械手具有精密位置控制技術(shù)，保證取樣的準(zhǔn)確快速，可實(shí)現(xiàn)批量樣品的連續(xù)操作。

（4）全自動(dòng)滴定。COD分析機(jī)器人采用光學(xué)原理滴定分析，根據(jù)顏色變化自動(dòng)判斷滴定終點(diǎn)。全自動(dòng)滴定克服了人工滴定易疲勞的難點(diǎn)，具備穩(wěn)定性好、精度高、無(wú)主觀意識(shí)判斷滴定終點(diǎn)的特點(diǎn)。

（5）軟件系統(tǒng)。智能機(jī)器人滴定分析系統(tǒng)的專用軟件，滴定過(guò)程數(shù)字化智能觀測(cè)，可輸出樣品檢測(cè)報(bào)告和數(shù)據(jù)自動(dòng)保存到數(shù)據(jù)庫(kù)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 溶液配制

試劑配方參考HJ 828—2017《水質(zhì)　化學(xué)需氧量的測(cè)定　重鉻酸鹽法》，研究對(duì)象為咸潮地表水，其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)V類最高值（質(zhì)量濃度）為40 mg/L，參考鉻法COD小于50 mg/L的樣品配制，最終試劑配方見(jiàn)表1。

表1   試劑配方

注：1）計(jì)量單位為mol/L。

1.3.2 樣品處理

樣品處理為人工操作部分：（1）氯離子質(zhì)量濃度的測(cè)定，采用氯離子選擇性電極（ISE）法或其他經(jīng)驗(yàn)證的有效方法進(jìn)行測(cè)定。（2）準(zhǔn)確移取10 mL水樣，預(yù)先放入磁力攪拌子的消解杯中，加入硝酸銀溶液，置于磁力攪拌器上攪拌 2 min，使氯離子充分沉淀；隨后加入 1 mL 硫酸汞溶液，處理完成后將消解杯置于 COD 機(jī)器人樣品架上，待自動(dòng)測(cè)定。

1.3.3 樣品測(cè)定

樣品測(cè)定為機(jī)器人自動(dòng)操作，程序預(yù)設(shè)后執(zhí)行：

（1）試劑添加與混勻。向消解杯中加入0.025 0 mol/L重鉻酸鉀溶液 5 mL，經(jīng)磁力攪拌至混勻。

（2）消解液添加。將消解杯移至冷凝管下端，從冷凝管上端緩慢加入15 mL 10 g/L硫酸銀-硫酸溶液，磁力攪拌至混勻。

（3）加熱回流。按表 2 設(shè)定的升溫條件加熱回流 2 h，計(jì)時(shí)自溶液開(kāi)始沸騰起算。

表2   升溫條件

 

（4）冷卻處理。消解結(jié)束后，從冷凝管上端加入 45 mL 水沖洗冷凝管內(nèi)壁，取下消解杯置于冷卻臺(tái)冷卻至室溫。

（5）滴定終點(diǎn)。向冷卻后的樣品中加入 3 滴指示劑溶液，用 0.005 mol/L 硫酸亞鐵銨溶液進(jìn)行自動(dòng)滴定，當(dāng)溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色時(shí)，即為滴定終點(diǎn)。

（6）數(shù)據(jù)處理。批量樣品滴定完成后，儀器自動(dòng)保存原始數(shù)據(jù)并輸出結(jié)果報(bào)告。

 

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品處理?xiàng)l件的優(yōu)化

2.1.1 銀鹽的選擇

咸潮水樣測(cè)定COD的首選方法仍是鉻法，在COD的實(shí)驗(yàn)條件下，重鉻酸鉀氧化1 mg氯離子相當(dāng)于消耗0.226 mg的氧，產(chǎn)生正干擾［14］。咸潮水樣氯離子質(zhì)量濃度通常在3 000~10 000 mg/L，而鉻法對(duì)氯離子的掩蔽能力僅為 1 000 mg/L（不稀釋條件下），因此不稀釋水樣時(shí)，鉻法不適用于咸潮水樣的COD測(cè)定。咸潮水樣的COD值通常低于50 mg/L，即便對(duì)水樣進(jìn)行稀釋后測(cè)定，所得監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)仍需備注“存疑”；若水樣中氯離子質(zhì)量濃度過(guò)高，還可能導(dǎo)致監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)缺失。

采用銀鹽沉淀消除氯離子干擾時(shí)，可選擇硫酸銀或硝酸銀。硫酸銀難溶于水或溶于濃硫酸需較長(zhǎng)時(shí)間，而硝酸銀易溶于水。硫酸銀以粉劑方式添加消除氯離子時(shí)，無(wú)需溶劑加入，可降低溶劑帶來(lái)的污染風(fēng)險(xiǎn)，但需精確稱量添加量，操作繁瑣，且需配套酸化吹氣裝置，否則難以達(dá)到消除氯離子的效果。將硫酸銀溶于濃硫酸配制成溶液后加入水樣，與氯離子反應(yīng)形成沉淀，該方式雖形成沉淀速度快，但引入的溶劑存在污染樣品的風(fēng)險(xiǎn)，溶液需提前24 h配制，且因黏度較大導(dǎo)致添加不便，加之硫酸銀易析出，需結(jié)合酸化裝置或搭配汞鹽使用，才能充分去除氯離子。硝酸銀在水中溶解度大，配制成溶液以液體方式加入水樣，與氯離子形成沉淀，加入便利，可結(jié)合現(xiàn)有儀器根據(jù)氯離子質(zhì)量濃度設(shè)定程序換算加入量自動(dòng)加入，但帶入氯化銀沉淀或硝酸根存在污染樣品的風(fēng)險(xiǎn)。綜合考慮，銀鹽選擇硝酸銀。

2.1.2 汞鹽添加量的測(cè)試

鉻法測(cè)定COD時(shí)，硫酸汞（汞鹽）的配制質(zhì)量濃度為100 g/L。汞鹽的添加需遵循質(zhì)量比要求，即硫酸汞與氯離子的質(zhì)量比不低于 20∶1，當(dāng)水樣中氯離子質(zhì)量濃度為 1 000 mg/L 時(shí)，對(duì)應(yīng)的汞鹽溶液添加量為 2 mL。汞鹽對(duì)氯離子的掩蔽效果優(yōu)異，但其屬于劇毒物質(zhì)，對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境危害顯著，必須嚴(yán)格按規(guī)范謹(jǐn)慎使用。即便氯離子經(jīng)銀鹽預(yù)處理充分沉淀，高溫消解過(guò)程仍會(huì)促使部分氯化銀解離，導(dǎo)致水樣中殘留少量游離氯離子，需通過(guò)汞鹽進(jìn)行二次掩蔽以消除干擾。配制質(zhì)量濃度為5 g/L的硫酸汞溶液，取氯離子質(zhì)量濃度為10 000 mg/L的空白樣品，通過(guò)添加不同體積的該硫酸汞溶液進(jìn)行平行測(cè)定，測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。由表3可知，當(dāng)硫酸汞溶液加入體積為1 mL時(shí)，空白樣品的測(cè)定結(jié)果較低且趨于穩(wěn)定。由此可推斷，當(dāng)咸潮水樣中氯離子的質(zhì)量濃度低于10 000 mg/L時(shí)，經(jīng)硝酸銀預(yù)處理使氯離子充分沉淀后，加入1 mL 5 g/L的硫酸汞溶液，可有效消除高溫消解過(guò)程中氯化銀解離產(chǎn)生的游離氯離子干擾，滿足掩蔽需求。已知傳統(tǒng)鉻法中，加入1 mL 100 g/L的硫酸汞溶液可掩蔽氯離子質(zhì)量濃度為500 mg/L的水樣；而建立的方法經(jīng)硝酸銀沉淀預(yù)處理后，加入1 mL 5 g/L的硫酸汞溶液可掩蔽氯離子質(zhì)量濃度為10 000 mg/L 的水樣。相較于傳統(tǒng)方法，所建方法的汞鹽添加量顯著降低（降幅達(dá) 95%），且對(duì)氯離子的掩蔽能力更強(qiáng)。

表3   氯離子干擾的驗(yàn)證測(cè)試結(jié)果

2.1.3 氯離子的沉淀與掩蔽

硝酸銀與氯離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀和硝酸根離子，二者反應(yīng)摩爾比為1∶1。若配制質(zhì)量濃度為100 g/L的硝酸銀溶液，根據(jù)化學(xué)計(jì)量比可推算，硝酸銀的加入體積（μL）與水樣中氯離子的質(zhì)量濃度（mg/L）的換算因子為0.48。氯化銀難溶于酸，若不分離沉淀，高溫回流消解過(guò)程會(huì)促使部分氯化銀解離，釋放少量游離氯離子，需加入1 mL 5.0 g/L的硫酸汞溶液進(jìn)行掩蔽。將標(biāo)準(zhǔn)樣品添加不同氯離子質(zhì)量濃度水平，經(jīng)硝酸鹽沉淀氯離子后，上機(jī)測(cè)試，硝酸根干擾的驗(yàn)證測(cè)試結(jié)果數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。由表4可知，加標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品中COD測(cè)定值均落在標(biāo)準(zhǔn)值（20.8±1.6）mg/L 范圍內(nèi)，表明含氯水樣經(jīng)硝酸銀溶液充分沉淀氯離子后，無(wú)需過(guò)濾去除氯化銀沉淀或分離硝酸根離子；在氯離子質(zhì)量濃度不高于10 000 mg/L 的范圍內(nèi)，反應(yīng)生成的氯化銀及引入的硝酸根對(duì)實(shí)際樣品的COD測(cè)定干擾較小，可無(wú)需分離處理。

表4   硝酸根干擾驗(yàn)證測(cè)試結(jié)果

2.2 方法檢出限、定量限

移取適量標(biāo)準(zhǔn)空白溶液添加不同氯離子質(zhì)量濃度水平，經(jīng)硝酸銀沉淀氯離子后，按照樣品分析步驟進(jìn)行10次空白試驗(yàn)。參考HJ 168—2020《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》，以t（n-1，0.99）×S計(jì)算方法檢出限，以4倍的檢出限為定量限。10次平行空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.24 mg/L，計(jì)算得方法檢出限為4 mg/L，定量限為16 mg/L，其檢出限與鉻法一致，表明空白樣經(jīng)硝酸銀沉淀氯離子的檢出限符合要求。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品分析結(jié)果

按1.3方法處理化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)樣品2001169、2001168和2001165，分別取6份10 mL，氯離子質(zhì)量濃度為5 000 mg/L，置于樣品杯中，加入2.40 mL硝酸銀溶液（100 g/L），轉(zhuǎn)子在攪拌器上充分反應(yīng)2 min，再加入1.0 mL硫酸汞溶液（5.0 g/L）。由程序依次取樣、測(cè)定，得到對(duì)應(yīng)的化學(xué)需氧量質(zhì)量濃度見(jiàn)表5。由表5測(cè)試數(shù)據(jù)可知，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)2001169、2001168和2001165測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1.6%~5.4%，測(cè)定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，表明該方法具有良好的精密度。

表5   精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

2.4 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

選取氯離子的質(zhì)量濃度分別為2 000、5 000、10 000 mg/L水樣，按所建方法進(jìn)行6份平行測(cè)定，水樣分別加入硝酸銀溶液充分沉淀后加入1.0 mL硫酸汞溶液（5.0 g/L），由進(jìn)樣器按程序依次取樣、測(cè)定。實(shí)際樣品外觀均為澄清透明，樣品對(duì)應(yīng)的化學(xué)需氧量質(zhì)量濃度見(jiàn)表6。由表6可知，實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%~5.6%，平均加標(biāo)回收率為99.0%~104%，表明該方法對(duì)不同氯離子含量咸潮水樣中低質(zhì)量濃度 COD的測(cè)定結(jié)果符合水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制指標(biāo)要求，說(shuō)明其測(cè)定數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。

表6   樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

2.5 機(jī)器人法與人工滴定法的比對(duì)試驗(yàn)

采用機(jī)器人法與人工滴定法均分別測(cè)試6份平行實(shí)際樣品和6份平行標(biāo)準(zhǔn)樣品，比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表7。由表7可知，兩種方法實(shí)際樣品平均值基本一致，標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定值均符合標(biāo)準(zhǔn)值要求，比對(duì)試驗(yàn)符合方法比對(duì)質(zhì)量控制要求，且兩種方法測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%~5.4%，均具有較好的精密度。對(duì)兩種方法分析12份樣品時(shí)間進(jìn)行比對(duì)發(fā)現(xiàn)，機(jī)器人法人工耗時(shí)包括取樣、氯離子的測(cè)定和沉淀共需1 h完成，其消解、滴定分析等均為機(jī)器人自動(dòng)完成需4 h，全程共5 h。人工滴定法人工耗時(shí)包括取樣、氯離子的測(cè)定和沉淀以及滴定分析需2 h完成，消解器消解樣品耗時(shí)需2.5 h（含升降溫時(shí)間），全程共4.5 h。比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果表明，機(jī)器人法與人工滴定法兩者的準(zhǔn)確度均較好，無(wú)明顯差別。通過(guò)分析12份樣品時(shí)長(zhǎng)相比得出，機(jī)器人法的缺點(diǎn)是總分析時(shí)長(zhǎng)比人工滴定法多0.5 h，優(yōu)點(diǎn)是機(jī)器人法自動(dòng)化程度高，全程只需1 h人工參與，人較為輕松和安全；人工滴定法全程需人工參與2 h，缺點(diǎn)是人較為疲勞和有接觸濃酸、高溫的風(fēng)險(xiǎn)，優(yōu)點(diǎn)是人工滴定法適用應(yīng)急分析，時(shí)效較機(jī)器人法快，而機(jī)器人法更適用于常規(guī)批量分析。

表7   比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

建立機(jī)器人銀鹽低汞法測(cè)定咸潮地表水中化學(xué)需氧量。基于重鉻酸鉀法化學(xué)原理，先使用銀鹽充分沉淀氯離子，再添加少量汞鹽掩蔽未完全沉淀的微量氯離子，達(dá)到完全消除氯離子干擾的目的，最終結(jié)合現(xiàn)有分析機(jī)器人實(shí)現(xiàn)咸潮地表水中化學(xué)需氧量的精準(zhǔn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。

（1）作為沉淀劑，硝酸銀溶解度大且易配制、易添加，可用移液槍添加小體積的量即可實(shí)現(xiàn)，避免大體積加入導(dǎo)致本底差，甚至可設(shè)定程序?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)化。

（2）硝酸銀沉淀氯離子效果良好，注意事項(xiàng)是沉淀過(guò)程需充分沉淀2 min后再加入硫酸汞掩蔽，否則因部分氯離子未沉淀導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，且沉淀物無(wú)需分離。

（3）機(jī)器人銀鹽低汞法可實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)樣品處理，無(wú)需人工轉(zhuǎn)移樣品，避免人體與汞、重鉻酸鉀等毒性物質(zhì)的接觸。

（4）機(jī)器人實(shí)現(xiàn)一鍵檢測(cè)，無(wú)需看守，在不同的實(shí)驗(yàn)階段，自動(dòng)完成加液、加熱、冷卻、滴定，分析結(jié)果直接輸出，連續(xù)工作時(shí)間長(zhǎng)，缺點(diǎn)是分析時(shí)效比現(xiàn)有手工滴定分析法慢一些。

（5）機(jī)器人銀鹽低汞法適用于咸潮地表水中低質(zhì)量濃度COD的監(jiān)測(cè)，方法簡(jiǎn)單、自動(dòng)化程度高、精密度好、準(zhǔn)確度好，各項(xiàng)指標(biāo)滿足實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求，可推廣應(yīng)用。

 

 

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