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嘉峪檢測網(wǎng) 2015-11-22 15:26
摘要：
解讀了烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的危害性并對其在紡織品中產(chǎn)生的原因進(jìn)行了分析，歸納總結(jié)了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)法規(guī)中對烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的含量及限量值要求，對企業(yè)生產(chǎn)的紡織品和助劑中APEO的含量和檢出值進(jìn)行了研究，對如何減少和杜絕紡織服裝中APEO提出了對策。
關(guān)鍵詞：紡織品；烷基酚；烷基酚聚氧乙烯醚
前言
我國是世界上最大的服裝生產(chǎn)和銷售市場，出口額占全球服裝出口總額的四分之一。雖然我國是世界上最大的服裝生產(chǎn)、加工和銷售大國，卻不是服裝質(zhì)量強(qiáng)國。我國的服裝安全性問題一直以來備受各國尤其是發(fā)達(dá)國家的特別關(guān)注，特別是兒童服裝、運(yùn)動服裝安全性問題導(dǎo)致我國出口服裝屢遭國外通報(bào)和召回。據(jù)統(tǒng)計(jì)，僅2012年，歐盟對我國童裝產(chǎn)品通報(bào)數(shù)為277起，較2011年提高了70.9%；美國消費(fèi)品安全委員會(CPSC)對兒童服裝共發(fā)起召回20起，涉及我國的兒童服裝占比高達(dá)60%，我國生產(chǎn)的服裝大部分召回原因?yàn)橛卸居泻ξ镔|(zhì)超標(biāo)，尤其是紡織品中表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量檢測量超標(biāo)。無獨(dú)有偶，近年來綠色和平組織發(fā)布的調(diào)查報(bào)告《毒隱于衣——全球品牌服裝的有毒有害物質(zhì)殘留調(diào)查》[1]中公布了有毒有害物質(zhì)的檢測結(jié)果，包括15個知名服裝品牌的78個樣品中52個樣品均含有APEO，這些樣品涵蓋了運(yùn)動服裝、休閑服裝和鞋類，涉及的品牌有阿迪達(dá)斯、耐克、CK、彪馬、李寧、雅戈?duì)柕?，這些知名品牌大部分生產(chǎn)加工基地均在中國。
我國服裝質(zhì)量和安全問題受到國內(nèi)外新聞媒體的廣泛關(guān)注，其負(fù)面影響給我國服裝生產(chǎn)和貿(mào)易企業(yè)造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失。為了進(jìn)一步了解表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)在紡織服裝中產(chǎn)生的原因，國內(nèi)外技術(shù)法規(guī)及紡織標(biāo)準(zhǔn)中對其限量要求，以及企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的紡織服裝中APEO的檢出值和含量等情況進(jìn)行摸底，有必要對紡織品中APEO的現(xiàn)狀和對策進(jìn)行研究。
1 APEO的危害性
APEO是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡稱(以下文中簡稱為APEO)，是繼脂肪醇聚氧乙烯醚之后使用廣泛的一種非離子表面活性劑。APEO是一類物質(zhì)的統(tǒng)稱，根據(jù)其結(jié)構(gòu)中烷基碳鏈的長短和環(huán)氧乙烷加成數(shù)的多少，呈現(xiàn)不同的性質(zhì)。嚴(yán)格意義上APEO是混合物，研究表明APEO中壬基酚聚氧乙烯醚(以下文章簡稱為：NPEO)占80 %~ 85 %，辛基苯酚聚氧乙烯醚(以下文中簡稱為：OPEO)占15 %以上，十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1 %左右[2-3]。因此，APEO中壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)是主要成分。壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)的物理、化學(xué)性質(zhì)決定了APEO的基本性質(zhì)。此外APEO中還含有少量的NPEO的降解產(chǎn)物壬基酚(以下文中簡稱為NP)和OPEO的降解產(chǎn)物辛基酚(以下文中簡稱為OP)。
相關(guān)的研究表明，APEO對生物體和環(huán)境的危害主要體現(xiàn)在其毒性、生物降解性以及環(huán)境激素問題。其中毒性包括了急性毒性、魚毒性、細(xì)菌和藻類毒性。生物降解性主要體現(xiàn)在其生物降解率；環(huán)境激素問題主要體現(xiàn)在雌激素作用[4-6]。
(1)APEO的毒性。研究表明，NPEO的急性毒性、魚毒性、細(xì)菌毒性以及藻類毒性相比較其他表面活性劑而言，毒性指標(biāo)都偏高。特別是NPEO的分解產(chǎn)物NP，其極性毒性范圍為17μg/L～3000μg/L，根據(jù)美國環(huán)境保護(hù)署(EPA)制定的標(biāo)準(zhǔn)屬于最高和很高毒性。
(2)APEO的生物降解性。APEO的生物降解性主要考察其被微生物分解的過程和程度。歐共體相關(guān)條例規(guī)定表面活性劑的平均降解度和最初生物降解度指標(biāo)分別為90%和80%。APEO的生物降解性與其碳鏈長度有關(guān)，碳鏈越長其降解性越差。與其他表面活性劑相比，APEO的可生物降解性指標(biāo)處于難以降解的性質(zhì)。
(3)APEO的環(huán)境激素問題。APEO的環(huán)境問題主要是指其進(jìn)入到人體內(nèi)部后，產(chǎn)生類似雌性激素的作用，能夠?qū)е履行蕴卣鳒p弱，生殖能力下降。美國環(huán)境保護(hù)署指出烷基酚(NP、OP)屬于環(huán)境激素物質(zhì)，研究表明壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)具有較強(qiáng)的雌激素的作用。
此外，APEO在生產(chǎn)聚合的過程中會發(fā)生副反應(yīng)，生成二嗯烷和環(huán)氧乙烷，這兩種物質(zhì)被公認(rèn)為是致癌物質(zhì)。APEO本身對人體的眼睛和皮膚具有較強(qiáng)的刺激性，會導(dǎo)致人體不適甚至產(chǎn)生相關(guān)炎癥。
2 APEO在紡織中的應(yīng)用
APEO具有優(yōu)良的滲透、乳化、分散、浸潤和洗滌等作用，曾被廣泛用于日用化工、造紙、冶金、紡織、石油和個人護(hù)理用品等行業(yè)[7]，在紡織產(chǎn)業(yè)中的主要用于洗滌劑、涂層整理劑、精煉劑、粘合劑以及配制各種紡織后整理助劑和生產(chǎn)過程中的油劑。APEO系列產(chǎn)品中商品名為TX-10、OP-10、NP-7，NP-9、NP-10、TX-18、TX-30、TX-40等。
由于APEO的良好應(yīng)用性，其在紡織產(chǎn)業(yè)中的用途曾很普遍。但由于它存在毒性、環(huán)保問題、致畸變性和生產(chǎn)過程的致癌性，APEO的使用受到嚴(yán)格的限制。根據(jù)綠色和平組織的調(diào)研報(bào)告表明，由我國生產(chǎn)加工的服裝中存在較大比例樣品NPEO含量偏高，說明我國部分助劑生產(chǎn)廠家仍然在使用NPEO，進(jìn)而對我國的助劑、印染和服裝行業(yè)造成了較大的負(fù)面影響。
3 APEO的技術(shù)法規(guī)和限量值
鑒于APEO的危害性，20世紀(jì)80年代《東北大西洋海洋環(huán)境保護(hù)公約》中就提出了對APEO的限制要求，歐盟國家也陸續(xù)發(fā)布了對APEO的限制法規(guī)。2003年5月15日，歐盟委員會發(fā)布了具有法律效應(yīng)的2003/53/EC法規(guī)，其將化學(xué)品或配制品中的APEO含量不超過0.1%(1000mg/kg)。
美國服裝鞋類產(chǎn)品協(xié)會(AAFA)在2012年份發(fā)布的第十版“受限物質(zhì)清單”中對APEO進(jìn)行了限制要求[8]，其對APEO的限制參考了歐盟的2003/53/EC對APEO的限量要求，規(guī)定了紡織服裝、鞋類及相關(guān)產(chǎn)品中NPEO和NP含量不超過1000 mg/kg。
2012年5月25日，國際環(huán)保紡織協(xié)會推出的Oeko-TexStandard 100首次對紡織品中APEO進(jìn)行了限量要求，該標(biāo)準(zhǔn)中要求紡織品中NP、OP含量分別不超過100ppm; NPEO和OPEO分別不超過1000ppm；2013版本Oeko-Tex Standard100對限量要求進(jìn)行了調(diào)整，要求NP和OP總量不超過50ppm；NP、OP、NPEO和OPEO的總量不超過500ppm；而2014年版本的Oeko-Tex Standard 100對OP和NP的總量限量值降低到10.0 mg/kg，總烷基酚(OP、NP)和總烷基酚聚氧乙烯醚(NPEO、OPEO)的限量值被降至250.0 mg/kg，同時(shí)對殘余表面活性劑的考察物質(zhì)進(jìn)行了擴(kuò)大。
迄今為止我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)法規(guī)中尚沒有APEO的限制要求，但相關(guān)的紡織服裝品牌公司(安踏、利郎、九牧王等)的內(nèi)部質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)對APEO的含量進(jìn)行了一定的限制。
4 APEO的檢測標(biāo)準(zhǔn)
我國現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對紡織服裝中APEO的檢測已經(jīng)有較為完善和系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)。
從表1中可以看到，我國不僅僅建立了對紡織服裝中APEO的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)，還建立了對水洗羽絨羽毛和鞋類產(chǎn)品中APEO的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。但上述標(biāo)準(zhǔn)均為推薦性標(biāo)準(zhǔn)，尚沒有產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對APEO含量提出具體的含量要求。
5紡織品和助劑中APEO的檢測情況
自從綠色和平組織以及各大新聞媒體對APEO報(bào)道以來，福建省纖維檢驗(yàn)局對服裝產(chǎn)品中相關(guān)要求信息進(jìn)行了密切的關(guān)注，在第一時(shí)間對公眾以及企業(yè)提供了技術(shù)和信息支持。分別通過福建省新聞媒體對服裝的安全問題進(jìn)行了專家解讀，以及通過網(wǎng)站媒體和寄送資料等形式發(fā)布了服裝有毒有害物警示，對消費(fèi)者、公眾媒體以及生產(chǎn)企業(yè)提供了客觀、公正和專業(yè)的服務(wù)。為了對紡織品和助劑中APEO含量的現(xiàn)狀進(jìn)行摸底，我局對企業(yè)日常送檢的1084份紡織品樣品和34份助劑樣品按照國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了檢測，相關(guān)的檢驗(yàn)結(jié)果及分析如下。
通過對紡織品和紡織助劑中的APEO檢測結(jié)果匯總數(shù)據(jù)(如圖1)分析發(fā)現(xiàn)，企業(yè)日常送檢的紡織品樣品中存在APEO的檢出比例與企業(yè)日常送檢的助劑樣品中存在APEO的檢出比例相同，約為35%。企業(yè)送檢的紡織品中檢出NPEO的比例為30%，檢出OPEO為1%，這說明大部分紡織服裝企業(yè)生產(chǎn)的紡織品中有檢出的APEO的主要成分為NPEO。紡織品助劑中檢出NPEO的比例約為OPEO的2倍多，說明企業(yè)生產(chǎn)的助劑中APEO檢出的主要為NPEO和OPEO這兩種物質(zhì)。
通過對紡織品及助劑中APEO的檢出值進(jìn)行分析(如圖2)研究表明，企業(yè)日常生產(chǎn)的紡織品中約64.47%樣品未檢出存在APEO(低于儀器檢出線)，約有35.53%的樣品檢出含有APEO。紡織品有檢出APEO的樣品中，其檢出值絕大部分集中在0.5ppm～100ppm范圍，極少部分紡織品樣品中APEO的檢出值大于1000ppm。企業(yè)日常生產(chǎn)的紡織助劑樣品中約64.71%的樣品未檢出含有APEO，約有35.29%樣品存在APEO檢出。助劑中有檢出APEO的樣品中，其檢出值大部分集中在1000ppm以上(最大檢測值為104637.9ppm)。從送檢的助劑樣品來看，按照歐盟2003/53/EC指令，如果有檢出APEO的樣品，大部分不能通過其法規(guī)指令的要求。
紡織原料的差異對印染工藝有不同的要求，從而對印染過程中所需助劑有不同的需求。在企業(yè)日常送檢的1084份紡織品樣品中，纖維含量單純?yōu)橐环N原料的紡織品共計(jì)292個。通過對這些樣品按照單一成分進(jìn)行分類，同時(shí)對這些樣品進(jìn)行檢驗(yàn)并對數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總分析可以得到不同成分紡織品中APEO的檢出比例(如圖3)。紡織原料檢出APEO的概率分別為：純聚酯纖維面料為45.5%，純棉面料為45.5%，純錦綸面料為40.5%，純羊毛面料為37.5%，即不同原料檢出APEO概率由高到低依次為純聚酯纖維面料=純棉面料>純錦綸面料＞純羊毛面料。
6針對APEO的相關(guān)對策
表面活性劑APEO存在毒性、環(huán)保問題、致畸變性和生產(chǎn)過程的致癌性，對人體和環(huán)境造成較大的危害，歐盟等國家紛紛對其使用進(jìn)行了限制。如上文所述，對企業(yè)日常送檢的樣品進(jìn)行檢測并對結(jié)果進(jìn)行匯總分析可以看出，我國紡織服裝生產(chǎn)企業(yè)和紡織品助劑生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品中APEO的含量仍然處于較高水平，如何減少APEO的危害，本文作者認(rèn)為可以從四點(diǎn)著手：
1.國內(nèi)質(zhì)量管理和標(biāo)準(zhǔn)制定部門應(yīng)加快相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制定程序，借鑒國外先進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn)體系，設(shè)定紡織品助劑、紡織服裝中包含APEO在內(nèi)的有毒有害物質(zhì)的限量標(biāo)準(zhǔn)，引導(dǎo)和協(xié)助企業(yè)生產(chǎn)綠色環(huán)保的紡織品助劑和服裝產(chǎn)品。同時(shí)我國各級監(jiān)管部門應(yīng)強(qiáng)化對服裝生產(chǎn)和經(jīng)銷企業(yè)的監(jiān)督與引導(dǎo)，加大標(biāo)準(zhǔn)的宣貫力度，積極主動為企業(yè)組織多種形式的宣貫、培訓(xùn)、交流及技術(shù)研討、質(zhì)量分析等活動，切實(shí)有效幫助企業(yè)增強(qiáng)有毒有害物質(zhì)的危害意識，減少和杜絕有毒有害物質(zhì)的使用。
2.大力加強(qiáng)企業(yè)的質(zhì)量意識，從源頭上減少和杜絕企業(yè)使用APEO的原料。紡織品的生產(chǎn)和加工是一個系統(tǒng)的過程，如果不能從紡織品助劑中杜絕APEO的使用，紡織成品中不含有APEO就成為無本之木。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)樹立正確的質(zhì)量意識，采取有效的措施對自己的產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量把關(guān)，以利于企業(yè)的長足發(fā)展。有條件的服裝生產(chǎn)企業(yè)，可配備必要的檢驗(yàn)儀器和技術(shù)人員，設(shè)立專職的品管部門，對原料及成品進(jìn)行有效的檢驗(yàn)，條件不具備的企業(yè)可委托第三方檢測機(jī)構(gòu)對原料及成品進(jìn)行進(jìn)貨把關(guān)。
3.科研機(jī)構(gòu)大力加強(qiáng)綠色環(huán)保助劑和加工工藝的研發(fā)力度，積極聯(lián)合企業(yè)對新型紡織助劑和紡織工藝進(jìn)行技術(shù)攻關(guān)，尋求物美價(jià)廉的APEO替代品，與此同時(shí)，也應(yīng)積極開展APEO去除工藝，減少生產(chǎn)成品的消耗，將生產(chǎn)企業(yè)的損失降到最低。
4.消費(fèi)者要培養(yǎng)正確的自我保護(hù)意識，在購買服裝服飾產(chǎn)品時(shí)盡量選擇正規(guī)的商場和正規(guī)企業(yè)的產(chǎn)品，有效保護(hù)自身的利益。同時(shí)各級媒體宣傳機(jī)構(gòu)應(yīng)更加關(guān)注生態(tài)理念，普及生態(tài)紡織品知識，提高消費(fèi)者甄別有毒有害紡織品的技巧，減少不合格紡織品在市場中流通。
參考文獻(xiàn)：
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[ 8 ]AF IRM S u p p l i e r To o l k i t［EB /OL］.
(作者單位：福建省纖維檢驗(yàn)局）文/蔡濤 王明葵
來源：中國纖檢
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