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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2017-03-09 08:27
某一款國(guó)產(chǎn)橄欖油護(hù)手霜，其主要成分有單十八烷酸甘油酯、C16/C18醇鯨、蠟硬酯醇、甘油、橄欖油、水、香精等原料。保濕效果好，深層滋養(yǎng)皮膚，香氣也很令人愉快清晰好聞。本文采用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法分析鑒定橄欖油護(hù)手霜的香氣物質(zhì)（香精）。
1試驗(yàn)部分
利用Amdis質(zhì)譜解卷積軟件識(shí)別拆分共流出色譜峰，得到更純凈的質(zhì)譜圖，更利于質(zhì)譜檢索。并結(jié)合保留指數(shù)校正使質(zhì)譜檢索結(jié)果更為準(zhǔn)確。
1.1 儀器與裝置
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，多功能自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)（可以進(jìn)行全自動(dòng)固相微萃取操作），整合FID檢測(cè)器，同時(shí)帶毛細(xì)管柱分流裝置。
固相微萃取萃取頭采用DVB/CAR/PDMS，65μm, 2cm。
1.2 樣品和標(biāo)樣
樣品：來(lái)自某超市
香氣化合物標(biāo)準(zhǔn)品均來(lái)自xx等主要試劑公司，少數(shù)為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部精制標(biāo)樣。C6-C26正構(gòu)烷混合標(biāo)準(zhǔn)物。
1.3 GC/MS條件
1.3.1 色譜條件:
色譜柱：安捷倫HP-Innowax (30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛細(xì)管柱；
升溫程序：40℃保持2 min，以5 ℃/min升至250℃，保持26 min；
載氣（He, 純度99.999%以上）流速1.8mL/min;
進(jìn)樣口溫度250℃，分流進(jìn)樣，分流比1:1;
檢測(cè)器：FID，氫氣：30ml/min, 空氣：350ml/min,尾吹：30ml/min N2, 溫度：270℃。
1.3.2質(zhì)譜條件:
電子轟擊（EI）離子源；電子能量70eV；傳輸線溫度280℃；離子源溫度230℃；四級(jí)桿溫度150℃。SCAN掃描范圍：29-400。
1.4樣品的提取處理及分析方法
樣品的提取處理（3h）
因?yàn)檫@款護(hù)手霜含保濕劑、橄欖油、高碳甘油酯等，較粘稠蠟質(zhì)狀，無(wú)法直接進(jìn)樣，需采取SPME（固相微萃?。?，SDE（同時(shí)蒸餾萃?。┑确椒ㄌ崛∠銡庀阄冻煞?。但同時(shí)蒸餾萃取法操作麻煩一些，費(fèi)時(shí)間，還可能由于加熱會(huì)產(chǎn)生某些化合物的干擾。固相微萃取法簡(jiǎn)單快速、靈敏度高，是一種很好的香氣篩選方法。
這里選用SPME提取。因?yàn)樽o(hù)手霜粘稠，如果直接頂空SPME，香氣物質(zhì)藏在里面，無(wú)法透出了進(jìn)行提取，所以加入鹽水來(lái)稀釋樣品和增強(qiáng)香氣提取。
取0.5g護(hù)手霜樣品，加入2.5g飽和鹽水于20ml頂空瓶中。置于全自動(dòng)固相微萃取的進(jìn)樣裝置。平衡時(shí)間：10min, 提取溫度：60度，提取時(shí)間：30min，解析溫度：250度，解析時(shí)間1min。萃取頭：DVB/CAR/PDMS，65μm,2cm。
在分析樣品前，和樣品分析完全相同的條件下，用0.05%的C6-C26的正構(gòu)烷標(biāo)樣注射到GCMS，獲得正構(gòu)烷的保留時(shí)間，用于計(jì)算保留指數(shù)。分析樣品后，用軟件計(jì)算樣品各個(gè)組分的保留指數(shù)，并和標(biāo)樣的保留指數(shù)對(duì)比來(lái)，結(jié)合質(zhì)譜來(lái)定性。事先也用同樣方法測(cè)定標(biāo)樣的保留指數(shù)備用。
2 結(jié)果與討論
2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
用固相微萃取處理油脂樣品，簡(jiǎn)單方便，靈敏度高，有利于香氣化合物的提取。固相微萃取的萃取頭在進(jìn)樣口自動(dòng)經(jīng)過解析后，進(jìn)入GC進(jìn)行分離。用一根毛細(xì)管通過分流器分流后分別進(jìn)入MSD和FID。
這樣一次同時(shí)得到總離子色譜圖TIC和FID色譜圖兩個(gè)結(jié)果，方便定性和定量。
即用GC-MS的TIC定性，GC-FID定量。同時(shí)得到TIC和FID的色譜圖（見圖1 TIC）。
圖1 橄欖油護(hù)手霜香氣的總離子色譜圖（TIC）
在20-40分鐘一堆連峰，是一些來(lái)至基質(zhì)的烷烴化合物的干擾，里面也有少量香氣化合物，可以利用Amdis來(lái)找出了。
2.2數(shù)據(jù)處理：
先用Amdis質(zhì)譜數(shù)據(jù)解卷積處理質(zhì)譜數(shù)據(jù)，減少本底干擾，對(duì)共流出峰拆分，提取出大峰下面的峰或隱藏在里面的色譜峰。同時(shí)用Amdis的MSL質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)和工作站的PBM（L）質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并結(jié)合保留指數(shù)來(lái)鑒定峰。
所有保留指數(shù)均由標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定。極少數(shù)沒有保留指數(shù)的化合物，參照其它資料和以往的經(jīng)驗(yàn)，在保證良好匹配度的情況下確認(rèn)。用MS定性鑒定香氣化合物，用GC-FID色譜圖的面積歸一化法來(lái)計(jì)算相對(duì)含量。
2.3進(jìn)口護(hù)手的香氣成分
橄欖油護(hù)手霜的香氣成分表
序號(hào)
RT
香氣化合物名稱
相對(duì)比例%
1
2.345
ACETALDEHYDE
0.050
2
2.778
OCTANE
0.010
3
3.519
ACROLEIN, 2-METHYL-
0.008
4
3.586
ETHYL ACETATE
0.006
5
3.698
NONANE
0.007
6
3.746
BUTANONE, 2-
0.006
7
4.235
ALCOHOL
0.027
8
4.326
METHYL ACRYLATE
0.011
9
4.517
ISODODECANE
0.433
10
4.751
CITRONELLENE-TH-
0.011
11
5.022
ALDEHYDE C 5
0.007
12
5.402
DECANE
0.036
13
5.615
2,2,4,4-Tetramethyloctane
0.048
14
5.894
PINENE, ALPHA-
0.154
15
6.023
THUJENE, ALPHA-
0.018
16
6.384
PROPANOL
0.003
17
7.497
ALDEHYDE C 6
0.014
18
7.787
UNDECANE
0.022
19
8.033
PINENE, BETA-
0.839
20
8.528
SABINENE
0.048
21
9.505
CARENE, DELTA-3-
0.008
22
10.178
MYRCENE
0.504
23
10.643
TERPINENE, ALPHA-
0.013
24
10.99
ALDEHYDE C 7
0.006
25
11.454
LIMONENE
8.865
26
11.454
DODECANE
0.032
27
11.686
PHELLANDRENE BETA
0.175
28
12.034
MENTHATRIENE, 1,5,8-P-
0.021
29
12.92
OCIMENE Z-BETA
0.113
30
13.225
TERPINENE, GAMMA-
0.123
31
13.321
MENTHATRIENE, 1(7),2,8-P-
0.015
32
13.569
OCIMENE E-BETA
0.211
33
13.757
STYRENE
0.011
34
14.2
CYMENE, P-
0.176
35
14.422
HEXYL ACETATE
0.192
36
14.718
TERPINOLENE
0.043
37
14.931
CYCLOHEXANONE
1.368
38
15.022
ALDEHYDE C 8
0.074
39
15.376
ETHYL ACETATE, 2-ETHOXY-
0.014
40
15.573
TRIDECANE
0.069
41
17.211
FREESIOL
0.010
42
17.8
CYMENE, M-
0.022
43
18.158
CYMENE, O-
0.013
44
19.02
HEXENOL, 3Z-
0.094
45
19.285
ALDEHYDE C 9
0.042
46
20.747
CYCLOHEXENONE, 2-
0.055
47
20.994
DIMETHYLSTYRENE, P-
0.074
48
21.203
LINALOOLOXIDE
0.088
49
21.488
OCTENOL, 1,3-
0.392
50
22.353
ACETIC ACID
0.279
51
23.794
ISOOCTANOL
0.424
52
24.485
BENZALDEHYDE
10.467
53
24.61
LINALYL ACETATE, 1,2-DIHYDRO-
0.403
54
25.089
DIHYDRO LINALOOL
0.725
55
25.521
VITISPIRANE A (CIS 2R*,5S*)
1.446
56
25.728
LINALOOL
10.526
57
26.006
LINALYL ACETATE
5.094
58
26.398
Naphthalene, decahydro-2,2-dimethyl-
0.980
59
27.878
ALDEHYDE C11
1.060
60
28.091
ISOPULEGOL, ISO-
0.998
61
28.433
ETHYLLINALOOL P.2
1.536
62
28.988
ETHYLLINALOOL P.2
2.600
63
29.136
BUTYRIC ACID
0.137
64
29.136
TOLYLALDEHYDE P-
0.342
65
29.284
ALDEHYDE C11 UNDECYLENIC
1.277
66
29.284
ACETOPHENONE
0.118
67
29.949
CITRONELLYL ACETATE
1.493
68
30.244
CYCLOIONONE
1.155
69
30.525
NERAL
0.856
70
30.855
GUAJOXIDE
0.844
71
31.196
TERPINYL ACETATE, ALPHA-
0.006
72
31.196
TERPINEOL, ALPHA-
1.648
73
31.373
STYROLYL ACETATE
2.456
74
32.347
NERYL ACETATE
0.329
75
32.347
BENZYL ACETATE
3.407
76
32.347
GERANIAL
0.403
77
32.347
NAPHTHALENE
0.042
78
32.62
FLOROSA P.1
1.050
79
32.876
OCTANOL, 2,3,7-TRIMETHYL- P. 2
0.641
80
33.405
GERANYL ACETATE
0.678
81
33.478
DAMASCONE, DELTA-
0.644
82
33.834
DIMETHYL BENZYL CARBINYL ACETATE
0.049
83
33.834
CITRONELLOL
1.657
84
34.05
FLOROSA P.2
0.818
85
34.994
NEROL
1.875
86
35.539
DIMETHYL ADIPATE
0.301
87
36.25
BENZALDEHYDE, 4-TERT.-BUTYL-
0.218
88
36.335
METHYL NAPHTHALENE, 2-
0.237
89
36.437
IRALDEIN, GAMMA-
0.514
90
36.66
GERANIOL
1.944
91
36.866
CAPRONIC ACID
0.265
92
37.04
PHENYLACETIC ALDEHYDE, 4-ISOPROPYL-
0.304
93
37.614
LINALOOLOXIDEPOXIDE (FURANOIDE) P.3
0.581
94
38.016
CYPERENONE
0.854
95
38.725
PHENYLETHYL ALCOHOL, 2-
0.119
96
38.826
BHT
0.416
97
39.173
CYCLOGALBANAT
0.336
98
39.836
HYDROXYCITRONELLAL
0.316
99
39.954
BENZYL METHYL KETONE, 4-ISOPROPYL-
0.059
100
39.954
ISO E SUPER
0.063
101
40.024
NAPHTHALENE, 2,6-DIMETHYL-
0.126
102
40.425
HEPTANOIC ACID
0.144
103
40.7
ALCOHOL C 12
0.548
104
40.916
CYCLAMEN ALDEHYDE
0.251
105
41.473
VERTOFIX
0.123
106
41.61
IRALDEIN, BETA-
0.146
107
41.975
BENZYL METHYL KETONE, 4-TERT.-BUTYL-
0.220
108
41.975
ISO E SUPER (HM)
0.024
109
42.899
LILIAL
0.870
110
43.252
ISO E SUPER
1.724
111
43.794
ISO E SUPER
0.309
112
43.794
CAPRYLIC ACID
0.084
113
44.104
PROPANONE, 2-HYDROXY-1-PHENYL-1-
0.137
114
44.104
TRIACETIN
0.095
115
44.707
AMYL SALICYLATE
0.045
116
44.896
CYCLOHEXADIENONE, 2,6-DITERT.-BUTYL-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5-
0.157
117
45.012
CEDROL
0.062
118
45.309
ISO E SUPER
0.141
119
45.574
ETHYL CINNAMATE
0.036
120
45.854
TRIDECENOL, 2E-
0.056
121
45.992
PHENIRATE
0.035
122
46.718
Benzoic acid, 4-ethoxy-, ethyl ester
0.094
123
46.915
HEXYL BENZOATE, 2-ETHYL-
0.025
124
47.14
PELARGONIC ACID
0.235
125
47.14
TETRADECANOL
0.821
126
47.914
HEXYL SALICYLATE
0.050
127
48.345
Hexamethylene diacrylate
0.042
128
48.345
METHYL HEXADECANOATE
0.006
129
48.665
INDAN, 5(2-ME-2-BUTYL)1,1,2,3,3-PENTAME-
0.055
130
48.728
TETRALIN, ETHYL-FORMYL-TETRAMETHYL-
0.043
131
48.859
INDAN, 5(2-ME-2-BUTYL)1,1,2,3,3-PENTAME-
0.095
132
49.147
DIBENZOFURAN
0.000
133
49.469
HEXENYL SALICYLATE, 3Z-
0.049
134
49.638
COOLING AGENT WS3
0.022
135
50.145
HEDIONE, TRANS-
0.594
136
50.24
CAPRIC ACID
0.175
137
50.978
GALAXOLIDE
0.483
138
51.186
GALAXOLIDE
0.375
139
51.478
HEDIONE, CIS-
0.017
140
51.612
GALAXOLIDE
0.003
141
51.619
GALAXOLIDE
0.003
142
52.217
HEXYLCINNAMIC ALDEHYDE, ALPHA
0.073
143
52.449
CHROMANOLIDE P.3
0.015
144
52.573
DIETHYL PHTHALATE
0.109
145
53.163
HEXADECANOL
4.433
146
53.163
CHROMANOLIDE P.4
0.017
147
53.722
HYDROQUINONE MONOMETHYL ETHER
0.092
148
53.992
CHROMANOLIDE P.4
0.032
149
53.992
HELIONAL
0.069
150
54.798
BENZOIC ACID
0.118
151
55.527
LYRAL
0.000
152
56.105
LAURIC ACID
0.083
153
56.395
1,2-Benzenedicarboxylic acid, butyl methyl ester
0.001
154
56.504
BUTYLIDENPHTHALIDE, 3-
0.006
155
56.913
1-Phenylcyclohexanol
0.029
156
57.052
BHA
0.028
157
57.21
DIISOBUTYL PHTHALATE
0.217
158
57.889
VANILLIN
0.003
159
58.617
OCTADECANOL
1.040
160
59.178
DIBUTYL PHTHALATE
0.028
161
59.355
BENZYL BENZOATE
2.012
162
61.15
DIBUTYL PHTHALATE
0.206
163
62.242
unknow
0.080
164
62.43
ETHYLENE BRASSYLATE
0.024
165
63.196
BENZYL SALICYLATE
0.039
166
63.868
ACETOPHENONE, 4-PHENYL-
0.014
167
66.827
PALMITIC ACID
0.189
168
68.005
SOLBROL M
2.949
Total
100.00
從上述結(jié)果來(lái)看，從進(jìn)口護(hù)手霜里一共鑒定測(cè)定了約167個(gè)香氣組分。其中許多烷烴化合物和基質(zhì)來(lái)的物質(zhì)已經(jīng)過濾掉（未顯示），20-40分鐘有大量的來(lái)自基質(zhì)的烷烴化合物也未列出。
這些主要是來(lái)自香精的成分，可能有極少數(shù)是基質(zhì)來(lái)的組分。里面有幾處具有相同保留時(shí)間的多個(gè)峰，是未分離合峰，是用Amdis拆分的。
固相微萃取方法的不足之處是部分高沸點(diǎn)的香氣物質(zhì)或定香劑可能提取不理想或提取不到，但實(shí)際看到仍有不少沸點(diǎn)較高的化合物被檢出，例如苯甲酸芐酯、MUSK T、柳酸苯酯等化合物出峰。
來(lái)源：AnyTesting
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