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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2017-05-22 15:35
探討棉糖測(cè)定方法研究進(jìn)展及滿足紡織業(yè)需求的適應(yīng)性。分析了4大類15種棉糖含量檢測(cè)的方法及其局限性。從紡織業(yè)的需求角度論述了棉糖組分定性、定量檢驗(yàn)的重要性,建議加強(qiáng)研究棉糖組分與含量對(duì)紡織產(chǎn)業(yè)鏈的影響規(guī)律。認(rèn)為:儀器檢測(cè)尚無法作為大規(guī)模普及的檢測(cè)方法,將數(shù)字化技術(shù)應(yīng)用于棉糖檢測(cè)可作為一種新的研究思路。
目前,新疆已經(jīng)成為我國(guó)棉花和棉紡的重要基地,截止2014年,新疆地方(不包括新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán))棉花種植面積、總產(chǎn)、單產(chǎn)和調(diào)撥量連續(xù)21年穩(wěn)居全國(guó)首位。全區(qū)擁有棉紡能力約700萬錠,位居西部12省前列。棉纖維的主要成分是纖維素,還含有少量的棉糖、蛋白質(zhì)、脂肪、蠟質(zhì)、水溶性物質(zhì)和灰分等。棉糖是指棉花含有的可溶性糖分,其中包括棉纖維自身生長(zhǎng)產(chǎn)生的植物生理糖(內(nèi)糖)以及附著棉纖維的外源物質(zhì)糖類或昆蟲糖類(外糖)。內(nèi)糖是棉花光合作用的初級(jí)產(chǎn)物,是合成棉花纖維素的前體,主要受控于遺傳因素和環(huán)境因素等,而外糖主要來源于蚜蟲或白粉虱等的排泄物污染和棉葉蜜腺分泌物。
棉糖能夠引起棉花黏性增加,一是在棉花公檢中容易造成HVI測(cè)試儀黏結(jié)受損,二是會(huì)直接影響皮輥或鋸齒軋花的質(zhì)量和效率,三是會(huì)因產(chǎn)生繞膠輥、繞羅拉、繞膠圈等“三繞”現(xiàn)象而影響成紗質(zhì)量,四是會(huì)影響上漿、退漿、染色、后整理、儲(chǔ)藏和運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)。至今,國(guó)內(nèi)外已有多套有關(guān)棉糖的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),但更多的是作為附帶性的測(cè)試項(xiàng)目,對(duì)紡織加工以及質(zhì)量控制指導(dǎo)性有限,特別是對(duì)棉糖研究的關(guān)注程度,基礎(chǔ)數(shù)據(jù)庫(kù)建立與應(yīng)用,以及快速準(zhǔn)確的定性定量檢驗(yàn)方法等均很匱乏,這種狀況在國(guó)內(nèi)更為突出。本文在綜合分析國(guó)內(nèi)外棉糖測(cè)定方法進(jìn)展的基礎(chǔ)上,從新疆紡織產(chǎn)業(yè)鏈的實(shí)際需求出發(fā),介紹有關(guān)棉糖項(xiàng)目的研究思路。
1、現(xiàn)有棉糖含量檢測(cè)方法的局限性
目前,國(guó)內(nèi)外測(cè)定棉纖維含糖的方法很多,這些方法各具特點(diǎn)和使用范圍,但在全面反映棉纖維中各組分糖的實(shí)際含量方面均存在一定局限。國(guó)內(nèi)外具有代表性的含量檢驗(yàn)方法有四大類:第一類是基于還原性糖的方法,以斐林試劑法、斐林-馬薩特法、貝內(nèi)迪克特試劑法(Benedict’s solution)、DNS法(3,5-二硝基水楊酸法)或鐵氰化鉀法為代表;第二類是基于糖醛衍生物的方法,以改進(jìn)的鐵氰化鉀法、3,5-二羥基甲苯法、蒽酮法、間二苯酚法、苯酚-硫酸法等為代表;第三類是基于生物分解酶的方法,以葡萄糖氧化酶法和6-磷酸葡萄糖脫氫法為代表;第四類是基于儀器檢驗(yàn)的光譜方法,主要有旋光法、羥甲基糖醛的紫外光譜法、基于Perkins法的紅外光譜法等。如按照試驗(yàn)方法分類,可分為定性比色法、定量滴定法、分光光度法、色譜或光譜法等。國(guó)內(nèi)先前通用方法是利用貝內(nèi)迪克特試劑法的標(biāo)準(zhǔn)色卡(Standardcolor Chart)的定性比色法,目前則多采用3,5-二羥基甲苯為顯色劑的分光光度定量法。
1.1比色定性法及其局限性
典型的是貝內(nèi)迪克特本尼迪特試劑(以下簡(jiǎn)稱貝氏試劑),為斐林試劑的改良試劑,它是由硫酸銅、檸檬酸鈉和無水碳酸鈉配置成的藍(lán)色溶液,它可以分甲乙溶液存放備用,避免了斐林溶液必須現(xiàn)配現(xiàn)用的缺點(diǎn)。貝氏試劑可與醛或醛(酮)糖反應(yīng)生成Cu2O沉淀及相關(guān)絡(luò)合物,根據(jù)還原糖含量的不同,可顯現(xiàn)天藍(lán)色、綠色、草綠、土黃、橙紅等顏色。已經(jīng)廢除的GB/T 13785—1992《棉纖維含糖程度試驗(yàn)方法 比色法》以及SN/T 0311.1—1994《進(jìn)出口棉纖維含糖檢驗(yàn)方法 定量法》就是采用此原理,即可通過對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)色卡目視比色,確定含糖等級(jí),但此方法不能反映海藻糖、松三糖、蔗糖等非還原糖的含量。
此外還有其他幾種定性比色法:蒽酮定性比色法是以葡萄糖為標(biāo)準(zhǔn)液,使糖在硫酸作用下生成糖醛,再與蒽酮作用形成綠色絡(luò)合物,由于顯色強(qiáng)度隨時(shí)間變化,故必須在反應(yīng)后立即比色,此方法缺少穩(wěn)定性;類似的還有間二苯酚法與苯酚-硫酸法,間二苯酚法是利用六碳糖與濃鹽酸作用產(chǎn)生糖醛衍生物,并在一定條件下與間苯二酚形成鮮紅色,特別可作為酮糖或是可水解為酮糖的糖類測(cè)定依據(jù);而苯酚-硫酸也可與單糖、寡糖或多糖中的己糖或糖醛酸起顯色反應(yīng)??梢娺@類方法能夠使含糖量包含水解后的海藻糖、松三糖、蔗糖等非還原糖。
現(xiàn)行的SN/T 0311.2—2010《進(jìn)出口棉纖維含糖量檢驗(yàn)方法 第2部分:色卡比色法》在含糖量測(cè)試上雖然更快速、更直觀,但它仍是使用色卡比色法測(cè)定棉纖維含糖量,因此受主觀或客觀因素影響較大。一是檢驗(yàn)結(jié)果對(duì)照色卡只能做出定性的描述,如:無、微、輕、較多和多,而無量化指標(biāo);二是色卡分級(jí)只有5級(jí),級(jí)差較大,實(shí)際評(píng)級(jí)時(shí)不好掌握,易引起爭(zhēng)議;三是色卡為紙質(zhì)卡片,即便采用了過塑或保護(hù)處理,長(zhǎng)期使用也難免發(fā)生褪色、變色,從而影響比色結(jié)果;四是含糖液呈色只能用文字表述,無法進(jìn)行有效的傳輸、效果重現(xiàn)和比對(duì)。
1.2 定量滴定法及其局限性
鐵氰化鉀定量滴定(Perkins法)可測(cè)試葡萄糖與果糖等還原性糖,對(duì)蔗糖、松三糖等非還原性糖無法測(cè)量。而改進(jìn)的鐵氰化鉀測(cè)試法是用硫酸水解萃取液中的蔗糖、松三糖等特定的非還原性糖,這樣的測(cè)定結(jié)果就包括轉(zhuǎn)化過的蔗糖和松三糖。另外斐林-馬薩特定量滴定法是用羅氏鹽(C4O6H4KNa)與Cu2 +形成絡(luò)合物。試劑由溶液A(硫酸銅+次甲基藍(lán))、溶液B(氫氧化鈉+羅氏鹽+亞鐵氰化鉀)兩種溶液組成, 可對(duì)棉纖維的還原糖溶液進(jìn)行熱滴定。這類定量滴定法的試驗(yàn)結(jié)果受溫度、時(shí)間、溶液滴定速度等因素影響較大,對(duì)操作要求更嚴(yán)格。因此有人采用鐵氰化鉀反滴定,旨在使滴定結(jié)果準(zhǔn)確,操作簡(jiǎn)便,容易掌握。
1.3分光光度法及其局限性
分光光度法依據(jù)于糖醛含量與棉糖濃度存在的線性關(guān)系,可操作性強(qiáng),是目前國(guó)內(nèi)外測(cè)試棉糖量的主流方法。ISO/DIS 18068—2014《棉纖維 糖含量的測(cè)試方法 分光光度法》是由ISO/TC38/SC23正式確認(rèn)的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)?,F(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 16258—2008《棉纖維 含糖試驗(yàn)方法 定量法》,以及已經(jīng)廢除的GB/T 16258—1996《棉纖維含糖試驗(yàn)方法 定量法》均是利用3,5-二羥基甲苯-硫酸法將棉纖維中單糖和多糖分解成為糖醛衍生物,形成明顯的橙色絡(luò)合物,差別在于現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的樣品準(zhǔn)備增加了真空抽濾設(shè)備,按公定回潮率折算含糖率,并刪除了回收率等。
德國(guó)的不萊梅苔黑素法采用的原理與3,5-二羥基甲苯-硫酸法類同。這一方法還可通過松三糖、果糖、葡萄糖和蔗糖的標(biāo)準(zhǔn)曲線,分別評(píng)價(jià)相關(guān)糖分含量,特別是可通過吸光度估算出棉纖維中蜜露的含量,以及可根據(jù)蜜露值定性判斷棉纖維是否有黏性。雖然不萊梅苔黑素測(cè)定法可測(cè)定多組分的糖,但由于要求的試驗(yàn)條件比較苛刻,因而普及性受影響。
另外葡萄糖氧化酶法是利用生物酶的氧化和脫氫特性,使葡萄糖氧化酶與棉纖維萃取出來的葡萄糖進(jìn)行反應(yīng),所產(chǎn)生的過氧化氫可將一種無色染料氧化成綠色,再通過分光光度法確定含糖量。但這種方法只對(duì)葡萄糖敏感,而對(duì)其他糖分無反應(yīng)。隨著分光光度法的廣泛應(yīng)用,DNS、蒽酮、間二苯酚與苯酚-硫酸等,即可采用定性比色,也可采用分光光度定量測(cè)定,但都必須繪制參比糖樣的標(biāo)準(zhǔn)曲線,仍然存在操作復(fù)雜、用時(shí)較長(zhǎng)、快捷便利性不夠、對(duì)于企業(yè)試驗(yàn)人員要求較高等問題。
2、棉糖組分定性定量檢驗(yàn)需求
2.1 棉花黏性與其可紡性
受棉花品種屬性、地理氣候、栽培管理、病蟲害程度等因素影響,棉糖成分復(fù)雜、含量微少、容易轉(zhuǎn)化,因此建立系統(tǒng)的棉糖定性定量檢測(cè)方法困難很大。有研究表明,棉內(nèi)糖組分相對(duì)簡(jiǎn)單,主要有葡萄糖、果糖、蔗糖、纖維二糖等,但其組分與含量存在一定差異。在棉鈴?fù)滦鹾?,蚜蟲或白粉虱等害蟲能夠消化產(chǎn)生20多種外糖,其組分及含量差異很大,但主要包括海藻糖、蜜二糖、松三糖、果糖、蔗糖和葡萄糖等。
例如,龍德樹等人曾從新疆南北疆棉花中分析鑒定出15種化學(xué)成分,其中單糖和低聚糖組分多達(dá)13種,并認(rèn)為無論產(chǎn)地或品種 ( 包括細(xì)絨棉與長(zhǎng)絨棉 ) ,其單糖成分基本相同,低聚糖中乳糖和蔗糖為各品種所共有,但其他成分差異較大;同品種不同產(chǎn)地棉樣含有數(shù)量不等的松三糖和蜜二糖,認(rèn)為昆蟲所分泌糖分的污染是導(dǎo)致新疆棉含糖偏高的直接原因之一。另有多篇文獻(xiàn)證實(shí),新疆各產(chǎn)地各品種棉花含糖組分與總量相對(duì)差異大,與遺傳因素、種植環(huán)境、纖維品級(jí)或成熟度密切相關(guān)。南疆棉含糖普遍高于北疆棉,長(zhǎng)絨棉的含糖量大大低于細(xì)絨棉。
新疆棉及一些進(jìn)口棉含糖現(xiàn)象比較嚴(yán)重,其并不完全是病蟲害所致,主要是受棉花在棉鈴期晝夜溫差以及氣溫波動(dòng)的影響。棉花作為紡織工業(yè)的主要原料,其含糖問題會(huì)在紡紗過程中嚴(yán)重影響其可紡性和成紗質(zhì)量,測(cè)定棉糖組分含量對(duì)于棉纖維綜合利用具有重要意義。有研究表明,非還原糖在蚜蟲污染的棉花中含量高達(dá)含糖總量的35%~40%,而在粉虱污染和未污染的棉花中含量低于20%,因此用上述四類測(cè)定方法評(píng)價(jià)未污染、粉虱污染、蚜蟲污染棉花糖的準(zhǔn)確性存在差異。
國(guó)際紡織品制造商聯(lián)合會(huì)(ITMF)認(rèn)為,原棉的黏性是一個(gè)世界性問題。有研究表明,原棉的黏性和含糖濃度無顯著相關(guān)性,而一般與蜜露的存在顯著相關(guān)。原棉的可紡性與含糖量無線性關(guān)系,而與棉花是否受蚜蟲蜜露污染關(guān)系密切。因此,紡織企業(yè)在評(píng)價(jià)原棉含糖與可紡性時(shí),需綜合考察原棉總含糖量和糖分組成。如果總含糖量偏高,但不含有昆蟲糖,就沒有必要采取糖化酶或防黏劑等降糖措施。
2.2棉糖組分定性定量檢測(cè)現(xiàn)狀
判斷原棉是否含昆蟲糖,關(guān)鍵是要測(cè)知其中的特征成分松三糖或蜜二糖。針對(duì)普遍采用的比色法和定量法,鑒于昆蟲蜜露分布極不均勻性,即便是按標(biāo)準(zhǔn)取樣、制樣,所得檢測(cè)結(jié)果也難免會(huì)有較大的差異。有報(bào)道指出,將各種化學(xué)方法與試紡方法測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行比較和統(tǒng)計(jì)分析后,認(rèn)為任何一種孤立的化學(xué)測(cè)定方法都不能真實(shí)地反映棉的黏著性。因此,如何方便、快速地測(cè)定昆蟲糖特征成分的存在和昆蟲糖含量水平對(duì)紡紗黏纏程度的影響等,仍是近期研究者的主攻方向,其中主要為各類儀器檢測(cè)定性定量方法的應(yīng)用。
例如,離子色譜法、氣相色譜法等已用于各類生物質(zhì)中含糖組分的檢測(cè),但離子色譜法配合電化學(xué)檢測(cè)器可以分析糖類物質(zhì),存在色譜峰寬、分離度差、容易產(chǎn)生嚴(yán)重干擾等問題。氣相色譜法需要將糖類物質(zhì)進(jìn)行衍生,以提高目標(biāo)化合物的揮發(fā)性,操作步驟多,過程比較繁瑣。有人嘗試采用近紅外法,即通過測(cè)試試樣對(duì)一定波長(zhǎng)近紅外線的吸收率來表征原棉的含糖量,但尚待深入研究。
目前,高效液相色譜法已經(jīng)成為棉糖組分定性定量檢測(cè)的通用檢測(cè)方法。SN/T 2331—2009《紡織原料 棉花含糖量檢測(cè)方法 高效液相色譜(HPLC)法》已經(jīng)頒布實(shí)施,此標(biāo)準(zhǔn)通過棉纖維的二次水提取液(需要濃縮和定容)檢測(cè)葡萄糖、乳糖、麥芽糖、蜜二糖、松三糖等5類含糖化合物,但沒有定義檢測(cè)蔗糖或海藻糖等的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。另外需要配置5類含糖化合物的標(biāo)準(zhǔn)溶液,檢測(cè)程序較繁瑣。由于糖類物質(zhì)無紫外吸收,液相方法常采用蒸發(fā)光散射檢測(cè)器或示差檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè),仍然存在方法檢出限低、排除干擾能力差等缺點(diǎn)。
液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法具有操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、選擇性好、測(cè)定周期短等優(yōu)點(diǎn),既使設(shè)備價(jià)格昂貴,采用水提取樣品,但仍是今后棉糖定性定量檢測(cè)的重要發(fā)展方向。王川丕等人提供了一種利用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定茶葉中葡萄糖、甘露糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖、蔗糖和棉子糖的定性定量檢測(cè)方法。趙海浪等人提供了高效液相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定棉纖維中果糖、葡萄糖、麥芽糖、蜜二糖、松三糖、棉籽糖的方法。在測(cè)定的范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系( R> 0.992),平均加標(biāo)回收率85.6%~96.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于9.4%。該方法簡(jiǎn)便,選擇特異性高。
3、棉糖檢驗(yàn)方法發(fā)展趨勢(shì)
毫無疑問,快速準(zhǔn)確的檢測(cè)方法將成為今后棉糖檢測(cè)的總體發(fā)展趨勢(shì)。鑒于儀器檢測(cè)設(shè)備價(jià)格昂貴以及檢測(cè)技術(shù)還尚待完善等原因,目前還不可能完全取代現(xiàn)有檢測(cè)方法。同時(shí),要重點(diǎn)研究棉糖組分與含量對(duì)紡織各產(chǎn)業(yè)鏈的影響規(guī)律,增強(qiáng)對(duì)新疆紡織業(yè)的規(guī)范和指導(dǎo)作用。其中,將計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)以及數(shù)字化技術(shù)應(yīng)用于棉糖檢測(cè),不失為一種新的思路和途徑。
在計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)應(yīng)用方面,有人認(rèn)為棉纖維表面不光滑、不規(guī)則的分形結(jié)構(gòu)特征與其黏著性所造成的紡紗生產(chǎn)中的“三繞”現(xiàn)象有關(guān),同時(shí)其所具有的黏著性與棉纖維含糖量有關(guān)。結(jié)論是棉纖維表面分維值大,含糖量百分率則高。因此擬通過棉纖維表面結(jié)構(gòu)的分析揭示出其與含糖量之間的關(guān)系。即利用該數(shù)學(xué)模型計(jì)算各品種棉樣的表面分維數(shù)及其所對(duì)應(yīng)的含糖量和黏性,制成樣本。再計(jì)算生產(chǎn)中原棉的表面分維,與樣本比較,從而獲取其含糖量和黏性信息,進(jìn)行相應(yīng)預(yù)處理。這樣可免去通過試驗(yàn)測(cè)定含糖量和黏性的過程,因此更省時(shí)省力,目前這一方法未見相關(guān)的深入研究報(bào)道。
為適應(yīng)棉糖的快速測(cè)量,減少色卡比色法的主觀性,或是減輕分光光度法配置標(biāo)準(zhǔn)液的程序繁瑣程度,我們正在利用印染與服裝企業(yè)常用的色度儀進(jìn)行數(shù)字化比色的研究。首先,擬通過色度儀將“比色法”標(biāo)準(zhǔn)溶液的顏色(含糖等級(jí))的藍(lán)色(1級(jí))、綠色(2級(jí))、草綠(3級(jí))、土黃(4級(jí))、橙紅(5級(jí))轉(zhuǎn)換為色度參數(shù)( a *、 b *、 C *、h、L )數(shù)值范圍與含糖等級(jí)1級(jí)~5級(jí)的對(duì)應(yīng)關(guān)系標(biāo)準(zhǔn),或是將“定量法”中的橙色標(biāo)準(zhǔn)溶液以及常見棉糖標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)換為色度參數(shù)( a *、 b *、 C *、 h、L )數(shù)值。其次,通過測(cè)定待測(cè)棉的色度參數(shù),可直接確定“比色法”中的含糖等級(jí),或是“定量法”中的含糖總量插值,或是通過工程軟件擬合推測(cè)含糖組分與含量,擬實(shí)現(xiàn)人工向數(shù)字比色轉(zhuǎn)變、定性與定量檢驗(yàn)結(jié)合以及測(cè)試結(jié)果記錄、保存、比對(duì)和傳輸?shù)取?nbsp;
4、結(jié)語
棉花的含糖量直接影響棉花的質(zhì)量和紡紗工藝。目前,國(guó)內(nèi)外具有代表性的含量檢驗(yàn)方法有4大類至少15種方法,每種測(cè)定方法都有它的優(yōu)點(diǎn)和局限性。研究更快速、更準(zhǔn)確的檢測(cè)方法將成為今后棉糖檢測(cè)的總體發(fā)展趨勢(shì),而將計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)以及數(shù)字化技術(shù)應(yīng)用于棉糖檢測(cè),不失為一種新的思路。建立新的便捷、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)的棉糖組分定性、定量檢驗(yàn)方法,不僅能夠適應(yīng)棉纖維品質(zhì)評(píng)價(jià)與質(zhì)量監(jiān)測(cè),而且能通過正確掌握原棉含糖對(duì)可紡性的影響,為企業(yè)合理選擇紡紗工藝、保障紡紗質(zhì)量提供一定的技術(shù)支撐。(劉 瑞 葉生文 陳 契 賈 冬)

來源:劉瑞