中文字幕一级黄色A级片|免费特级毛片。性欧美日本|偷拍亚洲欧美1级片|成人黄色中文小说网|A级片视频在线观看|老司机网址在线观看|免费一级无码激情黄所|欧美三级片区精品网站999|日韩av超碰日本青青草成人|一区二区亚洲AV婷婷

摘要：本文研究了氫化物原子熒光光譜法測定煉乳中的痕量錫，在最佳儀器條件下，考察了不同酸介質(zhì)、硼氫化鉀濃度、酸介質(zhì)濃度對錫檢測結(jié)果的影響，并對測定錫時(shí)共存離子的干擾和消除進(jìn)行了探討，建立了鹽酸作為介質(zhì)，鐵氰化鉀為還原劑，草酸作為掩蔽劑的檢測方法，本方法的線性范圍為1.12～50μg/L，相關(guān)系數(shù)r > 0.9995，檢出限為1.12μg/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8 ％～5.4％，回收率為93.2% ～102.4%。

關(guān)鍵詞：氫化物原子熒光 錫 煉乳

    錫是人體必需的14種微量元素之一，F(xiàn)AO/WHO所推薦的污染物允許攝入量錫為2mg/(kg.d),攝入量過多會發(fā)生中毒。一般食品中錫含量很低，主要來源于外界污染，如在食品生產(chǎn)過程中，接觸各種金屬加工機(jī)械，用鍍錫的包裝容器或用錫包裝食品，內(nèi)壁的錫會由于硝酸鹽、亞硝酸鹽、酸度和溫度的原因，受到內(nèi)容物的腐蝕而發(fā)生緩慢的溶解，大量的溶出錫可導(dǎo)致食品污染甚至引起中毒。錫能與有機(jī)物形成極毒的有機(jī)錫化合物，嚴(yán)重危害人體健康。錫的測定方法有原子吸收光譜法、極譜法、X-射線熒光光譜法、分光光度法以及氫化物原子熒光光譜法。

    氫化物原子熒光光譜法是近年來發(fā)展起來的痕量檢測方法，其檢出限低，適合于低含量樣品的檢測。其原理是：樣品經(jīng)消化后，錫被氧化成四價(jià)錫，在硼氫化鉀作用下生成錫的氫化物，并由載氣帶入原子化器中進(jìn)行原子化，在高強(qiáng)度空心陰極燈照射下，基態(tài)錫原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與錫的含量成正比。

本文選用干法消化原子熒光光譜法測定，通過對煉乳的前處理，對硼氫化鉀溶液濃度、酸介質(zhì)濃度和掩蔽劑的選擇、用量等方面進(jìn)行了探討，通過對氫化物發(fā)生條件及儀器條件的試驗(yàn),降低了各個(gè)參數(shù)的影響以及參數(shù)間的相互影響，建立了一種快速、準(zhǔn)確、靈敏度高、重現(xiàn)性好，測定條件容易控制的檢測方法，并對精密度、準(zhǔn)確度以及檢出限等進(jìn)行了研究探討,滿足了乳制品中微量錫的測定。

1  材料與方法

1.1 儀器與試劑

AFS-830原子熒光光譜儀；

錫標(biāo)準(zhǔn)溶液（100mg/L）：（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；

錫標(biāo)準(zhǔn)儲備液（10mg/L）：準(zhǔn)確移取10mL錫標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，用10%鹽酸定容至刻度；

錫標(biāo)準(zhǔn)使用液（0.5mg/L）: 準(zhǔn)確移取5mL錫標(biāo)準(zhǔn)儲備液于100mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度；

鹽酸溶液（10%，V/V）；鐵氰化鉀溶液（20g/L）；草酸溶液（20g/L）；

硼氫化鉀溶液（20g/L）：稱取10.0g硼氫化鉀溶于氫氧化鉀（10g/L）中，用去離子水定容至500ml，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。

本實(shí)驗(yàn)用酸為優(yōu)級純，其它試劑為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為三級水。

1.2儀器工件條件優(yōu)化

1.2.1       負(fù)高壓　由表1可見，隨負(fù)高壓的增大，信號及噪聲水平同時(shí)增加,靈敏度反而降低；負(fù)高壓太低，靈敏度達(dá)不到測定要求。試驗(yàn)表明負(fù)高壓為245～260V 時(shí),熒光強(qiáng)度值重現(xiàn)性較好,波動性小，本試驗(yàn)采用250V。

1.2.2    燈電流　由表2可見，熒光強(qiáng)度隨電流的增大而增大,燈電流過低時(shí),熒光強(qiáng)度值低且不穩(wěn)定；燈電流過高影響燈的壽命,且自吸現(xiàn)象嚴(yán)重，綜合考慮測定靈敏度和燈的使用壽命,采用燈電流為54～64 mA 為宜，本試驗(yàn)采用60 mA 。

1.2.3    原子化器高度　由表3可見，隨著原子化器高度的升高熒光強(qiáng)度增大,選用7～8 mm 時(shí),熒光強(qiáng)度最好，本試驗(yàn)采用8mm。

1.2.4    載氣和屏蔽氣　由表4和表5可見，當(dāng)載氣氣流和屏蔽氣過大時(shí),相當(dāng)于稀釋了測定液濃度,使熒光強(qiáng)度降低；過小時(shí),火焰不穩(wěn)定,難以迅速將氫化物帶入原子化器，本試驗(yàn)采用載氣和屏蔽氣分別為400 ml/ min 和1000 ml/min 。

經(jīng)過上述優(yōu)化,確定的儀器的最佳條件見表6:

1.3 工作曲線

準(zhǔn)確移取濃度為0.5mg/L錫標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.5、1.0、2.0、4.0、5.0ml，加草酸溶液10ml，用去離子水定容至刻度，各相當(dāng)于錫濃度0.0、5.0、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L，混勻后靜置30min后測定。

　在最佳測試條件下,對標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行測定。結(jié)果表明,標(biāo)準(zhǔn)溶液在1.12～50μg/ L 范圍內(nèi),標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與其熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系,回歸方程為：IF =23.0422C+11.6490 , 相關(guān)系數(shù)r =0.9995。

按國際理論與應(yīng)用化學(xué)家聯(lián)合（IUPAC）規(guī)定，計(jì)算出檢出限為1.12μg/ L 。

1.4樣品處理及測定

1.4.1樣品前處理  稱取樣品1.0～2.0g(精確到0.001g)置50ml坩堝中，在電熱板上緩慢加熱消解，待消解完全至白煙冒盡，入馬福爐500℃灼燒5h，冷卻，加濃鹽酸2ml，用水將消化試樣轉(zhuǎn)入25ml具塞刻度試管中，然后加草酸溶液5ml，補(bǔ)水至刻度，混勻，靜置30min后與標(biāo)準(zhǔn)溶液在相同條件下測定。同時(shí)做2份樣品空白。

1.4.2樣品的測定　開機(jī)后設(shè)定好儀器工作條件并預(yù)熱30 min，輸入標(biāo)準(zhǔn)系列的數(shù)目及其濃度、樣品名稱及濃度單位等。首先進(jìn)行空白值測量，待熒光值穩(wěn)定后，執(zhí)行自動扣空白進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)系列按濃度由低到高的順序測定, 做出溶液濃度(μg/ L) 對熒光強(qiáng)度回歸方程,然后進(jìn)入樣品測量狀態(tài)，按設(shè)置順序測定樣品熒光強(qiáng)度,以求出樣品濃度。

2  結(jié)果與討論

2.1介質(zhì)及酸度的選擇

由于錫形成氫化物的酸度范圍很窄,錫化氫不穩(wěn)定,室溫時(shí)分解,因此,本文試驗(yàn)了鹽酸、硝酸、硫酸、高氯酸作為介質(zhì)對測定結(jié)果的影響，試驗(yàn)表明，鹽酸介質(zhì)的靈敏度最高，空白值也高，酸度允許范圍較寬；硫酸靈敏度最低，空白值低，酸度范圍窄；硝酸、高氯酸處于兩者之間。所以，采用鹽酸作為酸介質(zhì)，本文進(jìn)行了不同鹽酸濃度對熒光強(qiáng)度的影響試驗(yàn)（見圖2）。從結(jié)果中可以看出，試樣測定的熒光強(qiáng)度隨鹽酸濃度的增加，先增加后逐漸降低，在3.5%~4.5%之間形成平臺，測定熒光強(qiáng)度波動較小，因此，采用4%鹽酸作為酸介質(zhì)。

2.2 硼氫化鉀溶液濃度的選擇

硼氫化鉀作為還原劑影響氫化物的生成過程和氬氫焰的質(zhì)量，從而直接影響熒光強(qiáng)度，其濃度過低不能產(chǎn)生足夠的氫氣和錫元素形成錫的氫化物；濃度過高時(shí)，反應(yīng)生成的氫氣量過大，稀釋了錫的氫化物，靈敏度降低，重現(xiàn)性變差，且液相干擾加大，背景值增加。在本實(shí)驗(yàn)條件下，試驗(yàn)了硼氫化鉀溶液濃度變化對錫測定的影響，當(dāng)硼氫化鉀濃度為20g/L時(shí)，見圖3,出現(xiàn)了平臺，本實(shí)驗(yàn)采用硼氫化鉀溶液的濃度為20g/L。

2.3 載流酸度的影響

    試驗(yàn)了鹽酸濃度范圍在0.5～4.0%時(shí)對錫測定熒光值的影響（圖4），從圖中可看出，隨著載流濃度的增加，測定的熒光值迅速增加，鹽酸濃度為1.5%時(shí)達(dá)到平臺，以后隨著鹽酸濃度的增加緩慢下降，本文采用2%鹽酸作載流。

2.4還原劑對測定的影響　

由于樣品經(jīng)消化后絕大部分錫被氧化,而單用硼氫化鉀不能將其完全定量地還原為錫化氫,因此,加入還原劑鐵氰化鉀是必要的。試驗(yàn)表明, 還原劑鐵氰化鉀在樣品中濃度為1.5%～4.0% 時(shí)測定結(jié)果基本一致。因此,選用2% 的鐵氰化鉀作為還原劑。

2.5 掩蔽劑的選擇和用量

在國標(biāo)方法中，樣品消化處理后加入硫脲-抗壞血酸作為掩蔽劑。硫脲、抗壞血酸均具有還原性，將樣品中的錫還原成二價(jià)，而錫的氫化物為四價(jià),在該條件下檢測，造成結(jié)果偏低。故本方法采用草酸作為掩蔽劑，它可抑制鈷、鎳、銅等過渡金屬元素的干擾 ，使錫能與氫較好結(jié)合。草酸對鐵、金、銀、銅有較強(qiáng)的掩蔽作用。本文試驗(yàn)了草酸掩蔽效果，結(jié)果表明，在本測定條件下，加入草酸溶液的量大于4ml時(shí)，測定結(jié)果趨于穩(wěn)定，本文選定草酸溶液的用量為5ml。

2.5 共存元素的干擾

樣品消解后，可能共存的元素主要有：鉀、鈉、鈣、鎂、錳、銅、Zn、Fe、Pb、As、Hg等，在本實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行了11種元素對50μg/L 錫元素的干擾試驗(yàn)，結(jié)果表明，K、Na、Ca、對錫的檢測不產(chǎn)生干擾，下列元素在所列倍數(shù)以下不干擾錫的檢測：Mg（400）、Zn（400）、Fe（300）、Mn（300）、Cu（200）、Pb（200），As（100）、Hg（50）。

2.6 精密度和準(zhǔn)確度

在樣品消解時(shí)加入不同量的待測元素，按本方法分析測定其錫的含量，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%為2.8%～5.4%，回收率范圍為93.3%～102.4%。見表7。

 

2.7標(biāo)準(zhǔn)樣品測定

將國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)灌木枝葉（GB07603）采用本方法進(jìn)行樣品消解，在上述條件下，錫的測定結(jié)果為0.268±0.004mg/kg，而標(biāo)準(zhǔn)值為0.27 mg/kg，結(jié)果令人滿意。

3  結(jié)論

   本研究用濕法消解樣品,氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定乳制品中微量錫。由于錫形成氫化物的酸度要求低，酸度范圍較窄，采用硫酸作為酸介質(zhì)，其靈敏度低，在該條件下測定時(shí)，試樣測定的重現(xiàn)性差。采用鹽酸作為樣品酸介質(zhì)，不僅可以提高檢測的靈敏度，且酸度范圍較寬。以往的試驗(yàn)中常采用硫脲-抗壞血酸作為掩蔽劑，硫脲、抗壞血酸均具有還原性，使樣品中的錫以二價(jià)狀態(tài)存在，不能與硼氫化鉀產(chǎn)生的氫定量結(jié)合，從而使檢測結(jié)果偏低，本方法采用鐵氰化鉀作為還原劑，采用草酸作為掩蔽劑，使樣品中的錫能與氫較好結(jié)合，草酸對Fe、Cu均有較強(qiáng)的掩蔽作用，較好地抑制了樣品基體干擾，大大提高了原子熒光光譜法在煉乳中檢測錫的準(zhǔn)確度。通過試驗(yàn)對影響測定靈敏度的一些實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化,方法檢出限為0.1214μg/L , 相關(guān)系數(shù)為>0.999, 線性范圍0 ~100μg/L , 回收率93.2% ～102.4%。, 相對標(biāo)準(zhǔn)差1.11%～1.89% 。本測定方法具有檢出限低、靈敏度高、簡便、快速、準(zhǔn)確、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn),滿足了煉乳中準(zhǔn)確測定較低含量的錫的要求。

參考文獻(xiàn)

[1]中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T5009.16-2003食品中錫的測定

[2]中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T13102-2005 煉乳衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

[3]鄧勃 等 應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析 化學(xué)工業(yè)出版社 2003.4

[4]楊惠芬,李明元,沈文.食品衛(wèi)生理化檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)手冊[Ｍ].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1997

[5]北京吉天儀器有限公司.原子熒光光度計(jì)使用手冊