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重鉻酸鉀法的原理是在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質消耗的氧。 酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀。

測定過程：

1、取水樣20mL于錐形瓶中

2、加入HgSO? 0.4g混勻(消除CL離子干擾）

3、加入0.25mol/L 重鉻酸鉀 10mL 和沸石若干 混勻接上回流裝置

4、從冷凝管上口加入 AgSO?-H?SO?溶液30mL （催化劑）混勻，回流加熱2小時后冷卻30分鐘，從冷凝管上口加入80mL水于反應液中

5、取下錐形瓶，加入鐵靈試劑3滴，此時溶液應呈黃色（即過量重鉻酸鉀中六價鉻顏色）

6、用0.1mol/L 硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，此時溶液顏色逐漸變成藍綠色（即六價鉻被亞鐵試劑還原成三價鉻的顏色），繼續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn)紅棕色停止 （此時水樣中重鉻酸鉀全部被還原 亞鐵離子和亞鐵試劑產(chǎn)生紅棕色）記錄硫酸亞鐵銨溶液的用量V?mL

7、以蒸餾水為空白水樣，同上法測定硫酸亞鐵銨溶液的用量Vο mL

8、按下面公式計算CODcr值：

   CODcr（O?，mg/L)=(Vο-V?)*c*8*1000/V

V表示水樣體積mL，c表示硫酸亞鐵銨溶液濃度mol/L，8表示氧的摩爾質量g/mol